第3.1节烯烃1.pptVIP

* * 第三章 烯烃和炔烃 ( Alkene and Alkyne) 主要内容 第3.1节 烯烃 第3.2节 炔烃 第3.3节 二烯烃 第3.1节 烯烃 ( Alkene ) 主要内容 烯烃的结构、命名和异构现象 烯烃构型的表示方式（顺式和反式、E型和Z型） 一些常用的不饱和基团（烯基） 烯烃的亲电取代反应，常见的几种反应产物类型 亲电加成反应机理（正碳离子机理）、 Markovnilkov加成规则及解释 4．掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和过氧化物效应。 学习要求 1．掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。 2．掌握烯烃的命名方法，掌握次序规则的要点及Z/E命名法。 3．掌握烯烃的重要反应（亲电加成反应、氧化反应）。 一、烯烃的类型、结构 烯 烃：含C＝C的碳氢化合物 单烯烃：通式：CnH2n 二烯烃： 多烯烃： 类型： 共轭二烯烃 孤立二烯烃 n ? 1 连二烯烃 累积二烯烃 维生素A 乙烯是最简单的单烯烃，CH2＝CH2。乙烯中C原子的杂化类型属于sp2杂化。 含有1个双键的开链烃，通式CnH2n。它比相应的烷烃少2个H原子，属于不饱和烃。 单烯烃的结构 C原子sp2杂化示意图 乙烯分子的σ键和π 键 p 键 侧面交叠 （电子云结合较松散） 2个未参与杂化的p轨道侧面重叠形成一个π键。 1个C (sp2) -C ( sp2) σ键， 4个C (sp2) -H (S)σ键， 5个σ键都在同一平面上。 单烯烃的结构特点 与双键相连的原子在同一平面上 s 键 (sp2-sp2) p 键 (p-p) C=C是一个σ键和一个π键组成的。 乙烯的键参数 C=C 键能610.28kJ/mol π键的存在使原子核对电子的引力↑，缩短了核间的距离↓，使C=C键长(0.133nm) ↓； 平均键能= 610.28KJ/mol；而C-C键的键能=346.94KJ / mol。 从键能看出C=C的键能不是C-C单键的2倍，说明C=C双键不是由2个C-C单键构成的。 π键键能 = 双键键能 - 单键键能 = 610.28 – 346.94 = 263.34KJ / mol 说明：π键电子云重叠程度不如σ键，比较容易破裂。 π键的特点： 不如σ键牢固（因p轨道是侧面重叠的）。 不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠） 电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应。 ④ 不能独立存在。 σ键和π键的主要特点 ? σ键 π键 存在 可单独存在，存在于任何共价键中 不能单独存在，只能在双键或叁键中与σ键共存 形成 成键轨道沿键轴重叠而成 成键轨道平行重叠而成 性质 1．电子云呈柱状，对键轴呈圆柱形对称分布,电子云密集于两核之间 2．成键的两原子可围绕键轴自由旋转 3．重叠程度大，键能大，键稳定 4．电子云受核约束大，键的极化度小 1．电子云呈块状，分布在通过键轴的平面上下方 ? 2．成键两原子不能围绕键轴自由旋转 3．重叠程度小，键能小，键不稳定 4．电子云受核约束小，键的极化度大 二、烯烃的命名和异构现象 (一) 烯烃的命名 普通命名 乙烯 异丁烯 异戊二烯 ethylene isobutene isoprene 2．从最靠近双键的一端开始，将主链碳原子依次编号，使双键C原子编号最小。 3．双键的位置写在烯烃名称前面，并用“-”分隔 5．其它同烷烃的命名原则 系统命名 1 选取含双键的最长链为主链，并按主链中所含C原子数命名为某烯。 4．取代基所在C原子的编号 + 取代基名称 + 烯烃 2-乙基-1-戊烯 2，5-二甲基-2-己烯 1-甲基环戊烯 3-甲基环戊烯 3-methylcyclopent-1-ene 2-乙基-1-戊烯 2-ethyl-1-pentene 3-methylcyclopent-1-ene 2-十二碳烯 dodec-2-ene 3，3-二甲基-1-丁烯 3-丙基-1-己烯 一些常用的不饱和基团（烯基） 甲基乙烯基醚 乙烯基氯 烯丙基胺 例如 乙烯基， vinyl 丙烯基， propenyl， 1-propenyl 异丙烯基，isopropenyl，2-propenyl 烯丙基， allyl， 3-propenyl 烯烃从形式上去掉一个H原子后剩下的一价基团，烯基的编号从游离价所在的C原子开始。 (二) 烯烃的异构现象 1 烯烃的异构种类：碳链异构、位置异构（双键的位置不同引起）、顺