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国家级精品课程──高分子化学 第五章 聚合方法 第五章 聚合方法 Polymerization Methods Polymerization Methods 1 5.1 聚合方法概述 前几章我们已定量描述了聚合反应规律，例如自由基聚合： 聚合速率方程 Rp kp (fk d )1 2[I ]1 2[M ] k t 2 r f f f + 共聚物组成方程 F 1 1 1 2 1 2 2 + + r f f f r f 2 1 11 2 2 2 数均聚合度方程 2 R 1 R +∑ k R [ ]I [ ]S t tr t p + + + C C C 2 2 M I S X R k [M ] [ ]M [ ]M n p p 2 建立这些方程应用了哪些假定？ 长链原理：链引发反应所消耗的单体可忽略不计； 双基终止； 等活性原理：链自由基的活性与链长无关； 稳态假定：链引发速度与链终止速度相等，自由基 浓度不随时间变化。 满足后两个假定的通常是： 低转化率的聚合体系； 高转化率的稀溶液聚合体系。 实质：聚合体系需呈均相，且达到分子级混合（微观最大混合） 3 工业聚合反应，不可能只进行到很低的转化率，也很 少在稀溶液体系中进行。 这是因为： 聚合速率慢，设备利用率低 易发生向溶剂的链转移，聚合物分子量偏低 溶剂回收麻烦，能耗大 单体和引发剂溶于适当溶 剂中的聚合称溶液聚合。 工业上，溶液聚合多用于 聚合物溶液直接使用的场合， 如：合成纤维纺丝液、涂料、 胶粘剂等。