氮族n i t r o g e n.ppt

氮族N I T R O G E N 存在形式 N 氮：大气中氮气，动植物体内含氮物质，智利硝石NaNO3。0.03% 第18位，是生命的基础，为蛋白质和其他许多有机物的重要组分（C H O N） P 磷：动植物体内的含磷物质，磷酸钙Ca3(PO4)2·H2O，其它磷酸盐矿物。 0.11% 第12位 As砷、Sb锑、Bi铋：以硫化物的形式存在，雄黄As4S4, 雌黄As2S3, 辉锑矿Sb2S3, 辉铋矿Bi2S3 三者为重要的合金元素，As、Sb为半金属，Bi为金属 氮族元素的特性 只有电负性较大的N、P能形成极少数-Ⅲ价的离子型化合物，Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等. [question] 既然有离子型化合物，但为什么在水溶液中不存在N3－和P3－离子呢？ 答：N3－和 P3－离子半径大，易变形，遇水就发生水解而转变成NH3和PH3 Mg3N2 + 6H2O ＝ 3Mg(OH)2 + 3NH3? Na3P + 3H2O ＝ 3NaOH + 3PH3? 本族元素形成正价的趋势较强，如NF3、PBr5、AsF5、SbCl5、BiCl3、SbCl3等，形成共价化合物是本族元素的特征。 氮气的制备 工业上制N2：分馏液态空气。制取高纯N2需将N2通过灼热铜网以除去O2，通过P2O5除去H2O之后，储入钢瓶，黑瓶黄字。而O2是蓝瓶黑字，最危险的是H2瓶，深绿瓶红字。 实验室中制N2：加热亚硝酸铵溶液　　NH4NO2(aq) ＝ 2H2O + N2 也有时先生成NH4NO2再分解制N2　　NH4Cl + NaNO2 ＝ NaCl + H2O + N2 其它氧化性酸的铵盐也可分解制N2　　(NH4)2Cr2O7(s) ＝ Cr2O3+ 4H2O + N2 氮气的制备 氨通过溴水也是制备N2的常用方法　　2NH3 + 3Br2 ＝ 6HBr + N2 用Na2CO3溶液除HBr、Br2，用P4O10除水后得到较纯的N2 分解叠氮化钠：　　2NaN3(s) ＝ 2Na(l) + 3N2 此法可以得到光谱纯的氮气。 氮气的性质 常温表现惰性 N≡N 键能：941.7kJ/mol 断开第一个键需要523.3kJ/mol 断开第二个键需要263.6kJ/mol 总的三键键能非常大，而且破坏第一个键所需能量相当高，因此常作为保护气。 3000℃时仅仅有0.1%的氮气解离。 氮气的性质 高温时与金属直接化合（Li Mg Ca Sr Ba Al Ga Ti） 3Ca + N2 ＝ Ca3N2 （ Ca 410℃； Sr 380℃；Ba 260 ℃)与Li反应250℃很快反应： Li + N2 ＝ 2Li3N 与非金属的反应 　　 N2 + 3H2 ＝ 2NH3 催化剂，一定T.P下反应。 高温或放电条件下能与O2直接化合生成NO－－－固氮 合成氨 合成氨 固氮 闪电时空气中N2与O2反应生成NO，进而转化为HNO3随雨水降到地面为土壤氮的主要来源，雷电合成4～5亿吨/年（民间有“雷雨发庄稼”之说） 生物固氮——根瘤菌 人工固氮 固氮酶中含有铁钼簇配合物，能与N2配位，削弱氮氮三键，从而易于生成化合物，实现固氮－－提示固氮的探索方向 1965年合成最早的N2配合物 [Ru(NH3)5N2]X2 (X=Cl－ Br－ I－ BF4－) 现已合成了很多分子氮的配合物，N2与CO互为等电子体，所以类似羰基一样能形成配合物 Ru(II)分子氮配合物水溶液在光照下可生成NH3，但现在产量低 铵盐热分解 酸越弱分解温度越低 产物：非氧化性酸氧化性酸 铵的鉴定 气室法 Nessler试剂法 氨的化学反应 还原性 常温下在水溶液中被Cl2、H2O2、KMnO4氧化： 3Cl2 + 2NH3 ＝ N2 + 6HCl 若Cl2过量则得NCl3： 3Cl2 + NH3 ＝ NCl3 + 3HCl 取代反应 分子中的氢被其它原子或基团所取代: HgCl2 + 2NH3 ＝ HgNH2Cl↓(白色) + NH4Cl COCl2 + 4NH3 ＝ CO(NH2)2 + 2NH4Cl 配位反应 氮原子上的孤电子对与其它离子或分子形成共价配，如：[Ag(NH3)2]+和BF3·NH3 都是氨配合物 弱碱性 NH3·H2O的 Kb = 1.8?10-5，可与酸发生中和反应 氨的衍生物 － 肼(N2H4) 制备：次氯酸钠氧化氨(氨过量)，获得肼的稀溶液 NaClO + 2NH3＝N2H4 + NaCl + H2O 不稳定性：联氨分子中N原子都用 sp3 杂化轨道形成键。两对孤电子对由于存在排斥作用，故处于反位，并使N—N键的稳定性降低，因此N2H4比NH3不稳定