蒽醌分子的深紫外针尖增强拉曼散射的化学增强机制 - 燕山大学学报.pdf

卷 期 燕山大学学报 年 月 文章编号：1007-791X (2012) 02-0155-06 蒽醌分子的深紫外针尖增强拉曼散射的化学增强机制 侯岩雪 ，井西利 ，王明利 ，李源作 （ 燕山大学 理学院，河北 秦皇岛 ； 中国科学院 物理研究所，北京 东北林业大学 理学院，黑龙江 哈尔滨 ） 摘 要：利用含时密度泛函理论来研究深紫外针尖增强拉曼散射光谱的化学增强机制的报道，引发了许多关于 紫外针尖增强拉曼散射的实验研究。本文通过含时密度泛函理论来计算铝 蒽醌分子铝 结在 光能量 激发下的拉曼光谱，结果表明该分子的拉曼光谱是针尖增强共振拉曼散射光谱，其化学增强因子为 。这表明 在生物和材料领域，针尖增强共振拉曼散射技术可用于深紫外区域的指纹振荡光谱研究。 关键词：针尖增强拉曼散射；深紫外；含时密度泛函理论 中图分类号：O561.3 文献标识码：A DOI：10.3969/j .issn.1007-791X .2012.02.012 引言 元共振的最有发展前景的表面等离激元材料之一。 目前，铝已被用于从紫外到蓝光光谱范围的表面等 自从表面增强拉曼散射 现象被发现以来， 离激元的研究，如表面增强拉曼散射 ，局域 因为表面增强拉曼光谱技术具有很高的灵敏度和 的表面等离激元共振 ，表面等离激元的传播 ， 应用前景，在理论和实验上得到了广泛和深入的研 表面增强荧光 等。同时，电荷密度差分法也 究 。现在这一技术已被用于指纹振荡光谱的定 已经成功的用于分子和金 之间的电荷转移的研 性研究和定量分析。在生物科学和材料科学等领 究 。 域，由于该技术在应用方面所具有的灵敏度高、损 当位于金 表面近场范围内的金属纳米探针 伤小等优势，人们对 紫外和深紫外范围的共振拉 被光场照明后，由于金 表面自由电子的集体振 曼散射光谱的研究越来越感兴趣 。首先，拉曼 荡，针尖附近会产生很强的外部电场，处于该电场 散射的效率与光场频率的四次方成比例；其次，当 内的分子的拉曼光谱将会显著增强。与表面增强拉 分子位于紫外区域的电子吸收带被激发时，会产生 曼散射相比，针尖增强拉曼散射 具有以下优点： 共振拉曼散射，其散射效率会急剧的增加； 三， ）针尖增强拉曼散射只发生在金属纳米探针针尖 由于荧光光谱波长都在 以上，所以，在 附 ，具有在纳米尺度上确定观测位置的能力；） 以下的拉曼光谱不会受到荧光光谱影响，拉曼 由于探针是由其他扫描探测显微镜进行操控，如， 光谱和荧光光谱可以完全分开。 原子力显微镜和扫面隧道显微镜，所以金 纳米针 因为在紫外区域铝的 自由电子性质和表面 尖可以在动力学、电场或磁场等方面对分子产生扰 等离激元共振使得其吸收波长可以降到 左 动。实验上， 等 第一次报道了在金 铝 右，所以在紫外区