相对校正因子（f i - 精品课程.ppt

《仪器分析》精品课程 《仪器分析》精品课程 5.5 气相色谱定性和定量分析 一、色谱的定性分析依据及局限性 二、色谱定性分析方法 三、色谱定量分析 一、色谱的定性分析依据及局限性 色谱定性分析就是要确定各色谱峰所代表的化合物。目前各种色谱定性方法都是基于保留值的。 但是不同物质在同一色谱条件下，可能具有相似或相同的保留值，即保留值并非专属的。因此仅根据保留值对一个完全未知的样品定性是困难的。 二、色谱定性分析方法 1.与已知纯物质对照定性 （1）利用保留值直接对照定性 常用的保留值包括保留时间、保留体积、调整保留时间、调整保留体积及比保留体积等。 （2）加入纯物质增加峰高法定性 如果样品组成比较复杂，流出峰之间相距太近，或色谱条件难以保持稳定不变时，要准确测量保留值将有一定困难，此时可采用加入纯物质增加峰高法定性。 利用上面介绍的二种方法定性，对实验条件控制要严格，特别是柱温和载气流速在测定过程中不能变化，否则会直接影响定性结果。 为了保证定性结果的可靠性，有时需要用双柱或多柱法进一步确证。 2.利用文献保留数据定性 （1）利用相对保留值定性 相对保留值ris只与柱温和固定液有关，而与其它操作条件无关。在不同色谱仪上测得的结果可以互相比较，可以利用文献资料上的相对保留值数据来确定被测组分。 （2）利用保留指数定性 在气相色谱中规定：在任何色谱柱和任何操作条件下，正构烷烃的保留指数I总是等于该正构烷烃所含碳原子个数Z的100倍，即I=100Z，其他组分的保留指数 Ix可按下列方法计算求得： 被测组分的保留指数在两个相差n个（n≥2）碳原子的正构烷烃的保留指数之间 保留指数的准确度和重现性都很好，用同一色谱柱测定误差小于1%，因此只要柱温和固定液相同，就可以用文献上发表的保留指数定性。 但在使用文献上的数据时，色谱实验条件要与文献一致而且要用几个已知组分验证，最好也用双柱法确认。 除以上介绍的常用的定性方法外，还有碳数规律法，沸点规律法，与化学反应结合定性，与红外光谱、质谱、核磁共振谱结合定性等方法。若需要这些方面的信息，请查阅有关资料和专著。 三、色谱定量分析 色谱定量分析的依据是 mi = fi·Ai 可见，进行色谱定量分析需解决三个问题： 要准确测量出峰面积； 要准确求出定量校正因子； 要选择合适的定量方法以求出组分的含量。 1、峰面积的测量 （1）峰高乘以半峰宽法 当色谱峰形对称且不太窄时，可采用此法。 （2）峰高乘以平均峰宽法 当峰不对称时，可采用此法。 该法适用于有机同系物狭窄峰的测量。 （4）三角形测量法 （3）峰高乘以保留时间法 该法适用于矮而宽的对称峰的测量。 （5）自动积分仪法 自动积分仪可自动测出一曲线所包围的真实面积，有效数字大于4位，精密度好（相对偏差可达0.2～2%）。自动化程度高。 （6）以峰高表示峰面积 对一些对称的狭窄峰，你可以直接以峰高代替峰面积的测量，这样既简便快速，又准确。 2、定量校正因子 气相色谱定量分析的依据是基于待测组分的量与其峰面积成正比的关系。但是峰面积的大小不仅与组分的量有关，而且还与组分的性质及检测器性能有关。为此，引入“定量校正因子”来校正峰面积。 定量校正因子分为绝对校正因子和相对校正因子。 （1）绝对校正因子（fi） 绝对校正因子是指单位峰面积或单位峰高所代表的组分的量，即 实际测量中通常不采用绝对校正因子，而采用相对校正因子。 （2）相对校正因子（fi’） 相对校正因子是指组分i与另一标准物s的绝对校正因子之比，用fi’表示。 根据被测组分所用的计量单位不同，相对校正因子分为相对质量校正因子，相对摩尔校正因子和相对体积校正因子。 相对质量校正因子 相对质量校正因子指组分的量以质量表示时的相对校正因子，用f ’m表示。这是最常用的校正因子。 相对摩尔校正因子 相对摩尔校正因子指组分的量以物质的量n表示时的相对校正因子，用f ’M表示。 相对体积校正因子 相对体积校正因子是对于气体样品，以体积计量时，相应的相对校正因子称为相对体积校正因子，以fv’表示。 当温度和压力一定时，体积校正因子等于摩尔校正因子，即：