酶催化机制和活性调节.pdf

第八章 酶的催化机制和酶的调节 一、酶催化反应的本质 电子转移；电子、质子或其他基团转移 高能量过渡态复合物的形成及向产物的转变 ES 中间络合物 2011-4-7 食品科学与工程学院 2 1、酶分子结构和活性部位特点利于催化反应 2011-4-7 食品科学与工程学院 3 酶分子特定的三维结构维持酶活性部位的构 象；活性部位多位于酶分子的狭缝处，利于 底物结合和酶构象的改变； 活性中心存在结合部位，使底物以固有的方 式结合在活性部位，多底物反应存在多个底 物结合位点，保证反应有序进行； 催化部位存在一个以上的催化基团，所以能 进行协同催化； 底物结合后，活性部位能诱导底物键能的变 化，利于过渡态复合物的形成 2011-4-7 食品科学与工程学院 4 化的化学机制 ⑴底物和酶的邻近效应与定向效应 普通化学反应—随机碰撞（受浓度、碰撞角度影响） 相当于——社会上的自由恋爱 酶的活性中心—相当于“婚姻介绍所” 邻近效应提高了酶的活性（“婚介”）中心底物的浓度（— 非婚男女集中） 定向效应缩短了底物与催化基团间 （“男女”）的距离 酶的催化基团与底物之间结合于同一分子，使有效浓度得以 8 提高，从而使反应速度增加 （成功率）10 倍。 2011-4-7 食品科学与工程学院 5 ⑴底物和酶的邻近效应与定向效应 2011-4-7 食品科学与工程学院 6 ⑴底物和酶的邻近效应与定向效应 邻近效应实例：对硝基苯酚乙酸酯 当底物与酶复合物形成以后，酶的催化基团邻近底物， 而使催化效率提高 如果以酶来催化，底物结合于活性中心，活性中心的His残基 与底物邻近（相当于分子内反应），反应将能高效率地发生 2011-4-7 食品科学与工程学院 7 定向效应实例   准定化酶 确向基活 定效 团性 向应 间部 准 的使 位 确 分难 可