烯烃顺反异构体的命名(甲).ppt

HI HBr HCl HF 3.4.2.2 烯烃与 HX的加成反应 (体系不加水，会使产物复杂化） 反应活性： 活性怎样？ HI HBr HCl HF 键能小，正碳易形成，快 如： 多，主要 少，次要 2-碘甲烷 氢加到含氢较多，为主的反应 马克尼克夫（Markovnikov) 法则 — 亲电试剂中带正电部分往往要加到双键中含氢较多的碳原子上 原因: 正碳离子的稳定性. 用来解释马氏规则 带电体系的电荷越分散越稳定 怎样的稳定性？ 甲基多，分散多，稳定性高 三级正碳离子 稳定，主要产物 一级正碳离子 不稳定，产物不存在 理由，正碳离子稳定性 与硫酸的加成 硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯 不对称稀烃与硫酸加成，也符合Markovnikov规则。 制备醇 与HOX的加成反应 HO- X+ 3.5 3.0 1) 对称烯烃 2) 不对称烯烃 5.4.3 硼氢化-氧化反应 烯烃的硼氢化氧化反应是另一个可以由烯烃制备伯醇的反应。从其加成的结果看是反马氏加成，但其实质上却是符合马氏规则的反应。 此反应中使用的乙硼烷有毒，并且易发生自燃，一般不直接使用。 之所以此反应在实质上符合马氏规则，是因为在乙硼烷中的氢与卤化氢中的氢不同，它是带负电荷的氢。 CH3CH2 CH2B CH3CH=CH2 + B2 H6 CH3CH2 CH2 OH+ H3BO3 ( CH3CH2 CH2 ) 3B H2O 硼氢化反应是硼原子为正，加在含氢较多的键上，之后氧化水解生产醇。 ( CH3CH2 CH2O ) 3B H2O2 OH- 制备伯醇的好方法 记忆要点： 上面这些反应，虽然亲电试剂各不相同，但它们之间有一个共同点，就是： 加成时都遵守马氏规则，加成产物都是马氏规则预期的产物。 记这些反应时，只要记住是亲电加成反应和马氏规则就可以了，不用死记每个反应的加成结果。 氧化反应 烯烃的活泼性，除了表现为易加成外，还表现在双键易被氧化。在氧化剂的作用下，双键中的?键首先断开，若反应的条件剧烈，?键亦会被破坏，因此选用不同的氧化剂、催化剂和反应条件，则可得到不同的氧化产物。 氧化反应就其本质而言，是碳碳双键与氧或含氧基团的加成反应。 烯烃常见的氧化反应有： 催化氧化 KMnO4氧化 O3氧化 1.KMnO4氧化 在常温下，将烯烃通入稀、冷KMnO4溶液或KMnO4 /NaOH中，则烯烃被氧化成邻二醇，同时高锰酸钾紫色褪去。此反应因现象明显故可用于烯烃的鉴别。 此反应必须严格控制反应条件，① 反应温度不能高；② KMnO4浓度不能大；③ 不能在酸性条件中反应，否则得不到邻二醇，只能得到羧酸或酮。 KMnO4氧化反应的应用 KMnO4/H+氧化烯烃的反应有三个用途： ① 利用反应颜色的变化来鉴别烯烃； ② 利用不同结构烯烃的氧化来制备有机羧酸和酮； ③ 根据烯烃氧化产物推测原来烯烃的结构。 因为烯烃氧化是从双键处断开的，只要将氧化产物中的氧原子去掉后，再从断处将两个碎片接起来，就是氧化前烯烃的结构。 例： 不同结构的烯烃的氧化产物有如下规律： 则原烯烃结构为： 例：烯烃经氧化后得 到丙酸 和 CO2 练习 烯烃C7H12用KMnO4氧化后，得到以下三个化合物，试推测该烯烃的结构。 5－甲基－1,4－己二烯 2.臭氧（O3）氧化 将含臭氧的气体（含6~8%臭氧的氧气）通入烯烃的溶液（有机溶剂）中，烯烃和臭氧可以定量反应，生成不稳定的臭氧化合物，遇水则分解为双氧水及醛或酮，醛则被双氧水氧化成羧酸。 如在水解的同时加入适量的锌粉，还原生成的双氧水，则生成的醛不会继续氧化成羧酸，水解停留在醛及酮，水解产物则较单纯。 臭氧氧化应用 分析臭氧化产物，同样可以推测烯烃的结构。 例如： 3.催化氧化 乙烯在活性银的催化下，被空气中的氧氧化，断开?键，生成环氧乙烷。 此反应是工业上生产环氧乙烷的重要方法，但需严格控制反应条件，当温度220℃，反应速度慢；若温度300℃，则?键亦被破坏并断裂，生成CO2和H2O。 聚丙烯 共聚 乙丙橡胶 聚合反应 α-氢原子的反应 卤化反应 3-溴-1-辛烯 1-溴-2-辛烯 3-氯丙烯 3-溴丙烯 有 过 氧化物 没有过 氧化物 （马氏规则） 离子型加成反应 （反马规则） 自由基型加成反应 原因：分属两种不同的反应类型 本节重难点 重点：顺反异构，Z/E命名法，亲电加成硼氢化，氧化反应，ɑ-氢卤代 难点：sp2杂化，Z/E命名法，马氏规则碳正离子的稳定性 * 第三章 不饱和烃 (Alk