含磷聚酰亚胺纤维的制备及其力学与阻燃性能 - 中国腐蚀与防护学报.PDF

第３１卷 第６期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．６ ２０１４年６月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｎｅ２０１４ 含磷聚酰亚胺纤维的制备及其力学与阻燃性能 ａ，ｂ ａ ａ ａ ａ 丁　祥 　邱雪鹏 　马晓野　郭海泉 　高连勋 ａ ｂ （中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室　长春 １３００２２；中国科学院大学　北京 １０００３９） 摘　要　采用廉价的三苯基氧膦和混酸合成了一种含磷二胺单体，二（３氨基苯基）苯基膦氧（ＤＡＰＰＯ）。在 ４，４′二胺基二苯醚（ＯＤＡ）、３，３′，４，４′联苯四酸二酐（ＢＰＤＡ）和均苯四酸二酐（ＰＭＤＡ）聚合体系中引入该单 体，制备含磷聚酰亚胺纤维。热失重分析（ＴＧＡ）结果表明，聚酰亚胺纤维的热稳定性随含磷量的增加而明显 提高。当ｎ（ＤＡＰＰＯ）∶ｎ（ＯＤＡ）为７∶９３时，纤维的极限氧指数达到了４３，说明纤维的阻燃性能显著提高。 关键词　含磷聚酰亚胺纤维，热稳定性，阻燃，极限氧指数 中图分类号：Ｏ６３３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０６０６６７０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０４２４ ［１４］ 聚酰亚胺纤维具有高强高模、耐辐射、良好的生物相容性和优异的绝缘性能等优点 ，在原子能工 业、生物组织工程和电气绝缘等领域均有很好的应用前景，是最重要的高技术纤维之一。Ｃｈｅｎｇ等［５６］ 报道了聚酰亚胺纤维的一些纺丝条件及纤维的性能，纤维强度达到３２ＧＰａ，模量超过１３０ＧＰａ，而且具 ［７１０］ ［１１］ 有很好的耐热性能。东华大学张清华等 研究了不同体系聚酰亚胺纤维的性能。张春玲等 和黄森 ［１２］ 彪等 系统地研究了聚酰亚胺纤维的纺制方法、结构与性能的相关性。但由于成本和技术等原因，商   品化的聚酰亚胺纤维只有长春高琦聚酰亚胺材料公司的轶纶 纤维和奥地利ＬｅｎｚｉｎｇＡＧ公司的Ｐ８４ ［１３］ 纤维 。普通聚酰亚胺纤维的极限氧指数（ＬＯＩ）一般均在３５左右，虽然比一般的有机纤维要高，但是 ［１４］ 在消防员防护服和高温过滤等特殊应用领域，仍需要阻燃性能更好的纤维。丁祥等 采用二胺单体二 （４胺基苯氧基）苯基膦氧制备了含磷聚酰亚胺纤维，ＬＯＩ值最高达到了４５，但二胺单体合成成本较高， 不利于实际应用中的大规模生产。因此，开发成本更低的阻燃聚酰亚胺纤维就显得非常重要。 本文采用廉价的三苯基氧膦和混酸合成了含磷二胺单体二（ ３氨基苯基）苯基膦氧（ＤＡＰＰＯ），它与 ４，４′二胺基二苯醚（ＯＤＡ）、均苯四甲酸二酐（ＰＭＤＡ）和联苯二酐（ＢＰＤＡ）聚合，得到的聚合物溶液采用 干喷湿纺技术制备含磷的聚酰亚胺纤维。利用纤维强度仪、热失重分析仪和氧指数测定仪对含磷聚酰 亚胺纤维的力学性能、热稳定性能和阻燃性能进行了研究。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 三苯基氧膦（Ａｌｄｒｉｃｈ公司）；浓硫酸发烟硝酸；水合肼均为化学纯试剂；钯碳（Ａｌｄｒｉｃｈ公司，质量分 数１０％），４，４′二胺基二苯醚（ＯＤＡ，山东万达化工有限公司），直接使用；均苯四酸二酐（ＰＭＤＡ，溧阳龙 沙化工有限公司），烘干后使用；３，３′，４，４′联苯四酸二酐（ＢＰＤＡ，石家庄海力精细化工有限公