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32讲 5章2
* * 第32讲 5.3 聚合物的应力-应变关系 5.3 聚合物的应力-应变关系 ◆ 应力-应变关系是材料在应力作用下发生变形或断裂的图 形描述。 ◆ 不同类型材料的应力-应变关系不同，这是决定材料使用 性能和用途的主要力学依据。 图5-1 几种材料的典型应力-应变曲线 图5-1 几种材料的典型应力-应变曲线 ◆ 曲线a为一般脆性材料的应力-应变曲线， 弹性形变以后不经屈服而直接断裂，断裂应变值很小。 ◆高取向度的非晶态和晶态聚合物； ◆一般无机材料； ◆热固性聚合物； ◆玻璃化温度或脆化点以下的低交联度聚合物（如橡胶等） ； ◆玻璃态或部分结晶态线性聚合物； ◆伸直链晶体的聚合物等一般都表现出这样的力学行为。 ◆ 曲线b为延性材料的应力-应变曲线 这种材料在发生断裂之前首先发生屈服 ◆ 曲线c为一般塑料的应力-应变曲线 材料发生屈服以后随即产生稳定而变形值很高的塑性形变。这种塑性形变使聚合物的结构强化，强度提高。 在聚合物工程中常常称为“冷拉”（即细颈拉伸），这种拉伸过程对于纤维和薄膜生产具有重要意义。 玻璃态热塑性聚合物以及部分结晶聚合物通常表现这种力学行为。 ◆曲线d为典型橡胶的应力-应变曲线 显示橡胶受到不大的应力作用既不发生断裂，也不发生屈服，而发生大幅度的高弹形变。 5.4 聚合物的强度及其断裂行为 5.4.1 固体材料的理论强度和模量 当固体材料的化学物理结构明确、分子内化学键的热力学能函数已知时，原则上可以对材料的强度和模量进行理论计算； ◆ 然而，即使金属材料，由于其热力学能函数无法确定， 所以也不可能对其强度和模量进行精确的理论计算。 ◆ 聚合物的结构层次复杂而多变，使其强度和模量的理论 计算更加困难，多数情况下几乎都无法得到精确的结果。 进行强度或模量的理论计算，必须首先将聚合物的结构抽象为一个便于数学处理的模型。 ◆早期曾按照大分子主链上化学键的键能及单位截面积材 料所包含的分子链数目计算聚合物的断裂强度。 ◆与实验结果比较发现，聚合物的实际强度大大低于如此 计算的理论强度（大约低2~3个数量级）。 由此可见，该计算过程所采用的“化学键强度×分子链数目”的简单模型与实际情况相差太远。 相对而言，橡胶态聚合物的弹性理论是目前最成熟，也最完善的聚合物分子力学理论，该理论能够准确预示橡胶态聚合物的应力-应变关系，但是目前却仍然无法准确计算材料的理论强度。
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