分析化学5.第五章配位滴定法2.ppt

概述 络合物的平衡常数 副反应系数和条件稳定常数 配位滴定法基本原理 金属离子指示剂 提高配位滴定选择性的方法 配位滴定法的应用 应用 配位滴定方式 指示剂的封闭、僵化等现象及消除 金属指示剂应具备的条件 金属离子指示剂作用原理 掩蔽 控制酸度 练 习： (1) EDTA 测定水的总硬度时，调节pH值 为10，然后加入指示剂铬黑T，溶液颜色 为红色，滴定到终点时，溶液变为什么颜 色，为什么？ （2） 试计算用0.01mol/L EDTA滴定 0.01mol/L Mg2+离子的溶液时的最低pH 。 (3) 在pH＝5.0时，能否用 0.01000mol/L EDTA标准溶液直接准确滴定0.01mol/L Mg2+离子？在pH＝10.0的氨性缓冲溶液中呢？ (4) 单一金属离子可被准确滴定的判椐是： a. c K??f ≥106 b. c K??f ≤106 c. c K??f ≥108 d. c K??f ≤108 (5). 在配合物[Fe(en)3]Cl3中，中心原子的氧化数和配位数分别为 a. +3, 6 　　b. +2, 6 　　c. +2, 3 　　 d. +3, 3 （6）下列几组指示剂中，全部适用于配位滴定的一组是（ ） A 酚酞、铬黑T; B 甲基红、二甲酚橙 C 酚酞、钙指示剂 D 钙指示剂 、铬黑T （7）配位滴定中，经常用到图1所示的曲线，该曲线的名称及用配位滴定法测定Fe2+的最低pH依次是（ ） A 酸效应曲线及14.0; B 林邦曲线及5.0 C 工作曲线及6.0 D 吸收曲线及5.0 （8）某试液中主要含有钙、镁离子，今在pH=10.0时，加入三乙醇胺后，以铬黑T做指示剂，用EDTA滴定至终点，则该滴定中测得的是（ ）。 （9）某金属指示剂在pH=1~ 6时呈黄色，pH=6~12时呈橙色，pH13时呈红色，而该显色剂与某金属离子M2+配位后呈现红色，当用配位滴定法测定M2+时，最好在（ ）（填：“弱酸性”，“弱碱性”或“中性”）条件下使用该指示剂。 （10）溴化一氯·五水合铁（Ⅱ）的化学式为（ ）,配合物[CoCl2(NH3)4]Cl的系统命名为（ ）。 （11）已知： 298K时，Kfθ（[Cu（NH3）4]2+）=2.1×1013, KSPθ（CuS）=6.3×10-36。 在298K时、标准状态下，反应 [Cu（NH3）4]2++S2-=4NH3+CuS的Kθ=（ ）。 （12）pH=5.0时，下列反应是否可以作为滴定反应？为什么？ （1） Mg2++Y4-=[MgY]2- (2) Zn2++Y4-=[ZnY]2- 已知：溶液中离子浓度大约为0.010mol/L，pH=5.0时 lg Kf? ([MgY]2-)=8.70 lgαY(H) =6.45 lg Kf? ([ZnY]2-)=16.50 * * * * 12 * 30 * 43 April 8 * 49’ * Take a specific volume of HCl 取液 2. titration 滴定 3. calculate 计算 CaVa=CbVb Vb EDTA 缓冲溶液 （pH=10) 铬黑T(指示剂) Flask 锥形瓶 1.指示剂是如何指示等当点的？ 2.如果含有铁离子，为什么要加入氰化钠？ 3.什么是掩蔽？ 问题： 问题一：指示剂是如何指示等当点的？ 在滴定开始时 M ＋ In　＝　MIn 当达到反应的化学计量点时 MIn ＋ Y ＝ MY ＋ In 颜色A 颜色B 颜色B 颜色A 铬黑T pH=10 蓝色 红色 铬黑T 蓝色 红色 5.5 金属离子指示剂 5.5.1 金属离子指示剂作用原理 以铬黑T（EBT）为例： H2In- H+ + HIn2- H+ + In3- 紫红色 蓝色 橙色pH6.3 6.3~11.6 11.6 HIn2- + Mg2+ MgIn- + H+ 蓝色