泥沙颗粒表面吸附铜离子的分布特征的实验研究 - 清华大学方红卫教授 .pdf

水 利 学 报 SHUIU 2008年5月 XUEBAO 第39卷第5期 文章编号：0559．9350(2008)05—0633．04 泥沙颗粒表面吸附铜离子的分布特征的实验研究 陈志和，方红卫，陈明洪 (清华大学水利水电工程系。水沙科学与水利水电工程国家重点实验室(筹)100084，北京) 摘要：现有的水体中泥沙与污染物质关系方面的研究，多着重于吸附模式的理论探讨和吸附总量的实验研究，而对 泥沙颗粒的表面形态和污染物质在泥沙颗粒表面的分布研究较少。本文在泥沙颗粒硝酸铜吸附实验和场发射枪 扫描电子显微镜观测的基础上，提出了泥沙颗粒表面铜离子分布观测的实验方法，该方法能够定量确定铜离子分 布与泥沙表面形态的关系。观测表明：在泥沙颗粒表面的边脊与凹谷处吸附铜离子较多。 关键词：泥沙颗粒；铜离子；吸附实验；电子显微镜 中图分类号：IVl41 文献标识码：A 1研究背景 河道水流中大多数污染物的迁移转化与泥沙运动关系密切，相关研究涉及到多个学科领域如水沙 科学、环境科学、胶体与界面化学和颗粒学等。概括其研究方法有现场观测、室内实验、理论分析和数值 重金属的吸附规律乜’3]。部分研究还考虑泥沙颗粒的分形表面特性后推导出分形吸附方程，该方程也能 表现泥沙颗粒的吸附特性HJJ。但上述研究大多集中于对各种离子总量吸附模式的探讨与改进上，对于 泥沙颗粒表面离子的分布与其吸附作用相关的机理研究较少，然而泥沙颗粒与污染物之间的相互作用 通常发生在颗粒表面，泥沙颗粒的表面形态会直接影响被吸附物质在颗粒表面的分布规律，进而影响吸 附动力过程和吸附平衡模式。为了探讨泥沙颗粒表面形态对铜离子吸附后分布的影响，本文通过场发 射枪扫描电子显微镜技术结合硝酸铜吸附实验，建立了观测泥沙颗粒表面铜离子分布的实验方法，并对 铜离子所处位置的颗粒表面形态特征进行统计分析，为进一步分析泥沙运动的化学过程打下基础。 2实验方法 2．1实验用干净沙样的制备为确保实验的合理性与准确性，必须去除天然沙样中的杂质及已吸附的 表面污染物质，本实验采用化学形态顺序提取法制备干净的沙样哺J。步骤如下：(1)将取自于北京市官 厅水库库区底泥的沙样，经过烘干过400号筛去除杂质(如生物残骸)与较粗粒径的泥沙；(2)去离子水 间为6b。洗去泥沙颗粒表面的重金属离子；(4)H202清洗：浓度为30％，温度为85℃，搅拌／振荡时间为 lh。去除泥沙颗粒表面的有机物质；(5)烘干、过筛。 处理过程中(3)、(4)步骤需反复使用去离子水清洗。通过上述实验沙样的制备过程后，可以确保实 验用沙还原为干净态的泥沙颗粒。 收稿日期：2007-07．12 基金项目：国家自然科学基金委杰出青年基金；创新群体基金 ——633·--—- 万方数据 2．2吸附实验将干净态的泥沙颗粒与硝酸铜溶液混合后进行吸附实验。实验按铜离子在泥沙颗粒 上的平衡吸附进行，因此先用Langmuir等温式确定实验水体含沙量条件下需要加入的硝酸铜，在本次实 验中硝酸铜的初始浓度为10、20、30、40和50mg／L，泥沙浓度为lOkg／m3，d蚰为5．98／1m。 在离心管中将泥沙与不同浓度的硝酸铜溶液混合，将装有混合液的离心管放人恒温震荡摇瓶机中。 微孔滤膜过滤，并将过滤物烘干。经过检测，5组实验沙样的吸附量分别为1．67、1．83、1．9、1．95和 2．079／kg，与Langmuir等温式计算的平衡吸附量基本吻合。 2．3元素观测实验采用电子显微分析(EDS)探测泥沙颗粒的化学组成与元素分布，电子显微镜通过 发射电子束激发泥沙颗粒表面信息，再接收表面信息而获得颗粒表面形态、化学组成和特定元素分布等 资料。电子显微分析可进行定性分析和定量分析，定性分析是检测样品的元素组成和样品表面的元素 分布，定量分析是测定样品表面的元素含量。 泥沙颗粒表面元素观测实验使用清华大学场发射枪扫描电子显微镜6301F进行，为增加样品导电 性，电镜实验前先在泥沙颗粒表面镀碳膜。实验获得泥沙颗粒图像如图1(a)，泥沙表面高低起伏，表面 形态如同山顶、沟堑等。将泥沙颗