净化硫酸锰电解液时硫化锰和硫化钴沉淀的动力学.pdf

维普资讯 净化硫酸锰电解液时 硫化锰和硫化钴沉淀的动力学 A．W ．BrysonandC．H．Bljslerveld 1 前言 无定形的，它的溶解度与沉淀方法、粒度和陈 化时间有关 。 从硫酸盐溶液中 电积金属锰时，需要除 溶液的pH也具有重要作用，因为它将 去铁、镍 、钴和锌之类杂质。以便在高电流效 决定平衡的硫化物离子活度 ，因此 pH必须 率下获得必须纯度 的产品。实践中是通过控 低到足以使共沉淀的硫化锰量限制到最小程 } 制加入硫化铵将杂质沉淀为硫化物来完成 度 。硫化氢气体可用作试剂 ，但是，实践中发 的 上述金属 中，钴对 电流效率的影响最不 现 ，扶控铷 的观点看 ，漆加硫化铵劐经硫酸铵 利 ，因此它的沉淀就最为重要。在工厂条件下 缓冲在 pH为 7的硫酸锰溶液 中得到了很满 一 部分硫化锰产生了共沉淀，对此 ，Harris等 意的结果。 认为 ，溶液的有效净化十分关键。 本工作的目的是研究合成溶液 中沉淀硫 一 种二价金属离子与硫化物离子反应的 化锰和硫化钴 的动力学 ，以便弄清控嗣这个 溶度积 Kl由下式得到 t 过程的基本机理。通过文献检索发现 ，以前只 M “+S一’MS一【) 对少数产生硫化物沉淀的水相反应进行过动 其中： 力学研究。因此就这些工艺在湿法冶金、水处 K．=[M ]Cs一](方括号表示离子活 理 、半导体设备材料的生产以及 阴极射线管 )。 的生产中许多现行和潜在的应用而盲，是很 表 l示 出Monhemius列出的一组 K．值 ， 有前景的。 从中可以看到，锰的E值比所述的任何』种 Roy列举了在压力下向硫酸盐溶液中加 杂质至少大 5个数量级。因此，选择性沉淀其 他金属为硫化物从而净化硫酸锰溶液应该是 入HS气体得到的镇或钴硫化物分批沉淀的 相当容易的。遗憾的是 ，即使在最近的手册 数据。据发现 ，用镍或铁粉作晶种催化了这些 中，大部分 KJ值都不是直接 由试验测得的， 反应 ，在最初几分钟反应非常迅速，但后来由 丽是 由热力学数据计算 的，因此难 以作 出准 于接近平衡条件，反应太大减慢。初速度模拟 确的平衡预测 。此外 ，沉淀产生的固体产品是 为零级反应，而一级动力学充分模拟了平衡 某些金属硫化物的潞度积 表 1 减慢的方式。JorJs在氯化物溶液中的类似研 Me’ 究得到的结论认为．诱导期之后 ，摄初的沉淀 M n! 为 Ni(HS)和 Co(Hs)。，然后慢慢转化为 NiS Fe： 和 c嘞s。．Kolthoff等将这一反应叙述成 自动 Nl Co