柠檬酸对液相燃烧合成尖晶石型LiMn2O4的影响.pdfVIP

第36卷 增刊I 稀有金属材辑与工程 ⅦI．3 6，su刚．1 2∞7年 8月 RAREMETALMATERU出ANDENGrNEERING2007 AugIlst 刘贵阳1，郭俊明1，戴志福1，张黎黎1，陈克新2，周和平2 (1．红河学院理学院云南蒙自66II001 (2．清华大学材料系．北京lO0084) 搞要t以醋酸锰和醋酸锂为原料，柠檬酸为燃料，研究了不同柠檬酸用量及不同硝酸浓度改性对液态燃烧合成法制 的升高而增加，当柠檬酸与锰离子的摩尔比为0．1，硝酸浓度为2mol，L时，所得尖晶石型LiMn20。较纯净且结晶性较 好，但晶体粒子尺寸分布不均。 关键词：液相燃烧合成：尖晶石型LiMnz04；柠檬酸；显微结构 146．4 中图分类号；T0 文献标识码：A 文章编号：1002．185x(2007)s1．0115-03 的影响以及硝酸改性对合成产物的影响，为尖晶石型 1 引言 锂锰氧化物的简单快捷合成和反应机理的研究提供一 尖晶石型LiMn204因其无毒、低价，成为晟有可定的科学依据。 能替代Lic002的锂离子电池正极材料之一【1，”。由于 2实验 传统的高温固相法原料混合不均匀，所制各的尖晶石 型LiMn204比容量低、循环性能差，使其应用受到了 将摩尔比为1：2的醋酸锂(分析纯，上海恒信化 很大限制。研究表明p．4j，电极材料的电化学性能与材 学试剂有限公司)和醋酸锰(分析纯，国药集团化学 料的结构完整性、粒径大小和粒度分布、形貌等密切 试剂有限公司)及一定量的柠檬酸(分析纯，天津市 相关，而其物理化学性能则主要取决于它们的合成方 化学试剂三厂)，并添加适量稀释剂于在坩埚中用去离 法。经过多年发展，研究人员开发了多种新型的 子水加热溶解，然后放入预先设定温度为550℃的马 LiMn204制各方法，如若沉淀法、熔盐法、溶胶．凝胶弗炉中点燃燃烧，得到蓬松的固体产物，将产物在550 法及Pechini法等o”J。 ℃下热处理5h后．炉冷至室温，即得到所制备材料。 液相燃烧合成法具有方法简单、混科均匀、易得 固定醋酸盐和柠檬酸的比例，用相同体积不同浓度的 化学计量比的目标产物且成本较低等特点，已有学者 硝酸溶解，采用上述燃烧方法得到硝酸改性产物。利 用xRD分析燃烧台成产物的相组成，使用sEM观察 开始利用此方法进行LiMn204的制各研究【6，”。杨文胜 等”谰硝酸锂和硝酸锰为原料，以尿素等为燃料，通 产物的微观形貌。 过液态混合，600℃点燃，然后在800℃焙烧24h后 3结果与讨论 得到尖晶石型LiM“20I。在前期的研究中发现口l，以 醋酸盐为原料，尿素为燃料，利用较低的焙烧温度和 3．1柠檬酸对燃烧产物的影响 较短的焙烧时间就可以得到纯净的尖晶石型LiM“204。 不同柠檬酸用量，实验中观察到的现象不同。当 柠檬酸作为一种很好的配合剂，在溶胶一凝胶法制 柠檬酸与锰离子比0．5(摩尔比)时，原料溶解形成 稳定的溶液；柠檬酸与锰离子比O．5时，原料加热溶 备LiMn204中得到了较好的应用【9】，但目前在液相燃 烧合