玉米芯水解制备糠醛的研究.pdfVIP

亿 与 生 物 互程 2014，VoI．31No．11 固 Chemistry Bioengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2014．11．011 玉米芯水解制备糠醛的研究 严 丽，王 君 ，李多松。冯培 良 (安徽理工大学化学工程学院，安徽 淮南 232001) 摘 要 ：对玉米芯水解制备糠醛进行 了研究。采用硫酸铁作催化剂 ，通过单因素实验研究了添加剂种类及用量、反 应时问、反应温度对糠醛得率的影响。确定制备糠醛的最佳工艺条件为：催化剂硫酸铁浓度 1O (质量分数)，选用KI 为添加荆，添加量 0．3otol·L_。，反应温度 180℃，反应时间 150rain，在此条件下糠醛得率可达 52．54 。 关键词 ：玉米芯；糠醛 ；添加剂；卤盐 中图分类号：TQ352 文献标识码 ：A 文章编号：1672—5425(2014)ll一0049—03 生物质含有大量半纤维素和纤维素，来源于农林 50mmol·L 的氯化钠，糠醛选择性达到 9O ；采用 作物，原料十分充足，取之不尽 、用之不竭 ，属于可再生 FeC1。也得到了非常高的木糖反应率 。Mao等 [7采用 资源。有研究者认为，生物质作为一种可再生资源的 醋酸和FeC1双催化水解玉米芯 ，不仅有助于提高糠 最佳利用途径是生产化学品，而不是生产燃料[。利 醛产量和去除木质素 ，而且对环境友好。Binder等[8 用生物质本身的化学特性将其转化成特定化学品比单 采用 CrC1。、CrCI。等作催化剂 、溴化锂等作助催化剂 纯转化为燃料更具有经济价值。 催化木糖脱水制备糠醛 ，最高产率达到 50 。Rong 糠醛作为一种重要的化工中间体，可 以通过两种 等Lg在常压下以硫酸为催化剂、NaC1或 FeC1。为助 途径生成：(1)戊糖脱水生成糠醛。如，工业上 由生物 剂，150mL甲苯和 10mLi0 (质量分数)的木糖水 质水解得到木糖(戊糖)，木糖在酸性条件下分子 内脱 溶液、1O (质量分数)的硫酸、2．4g氯化钠在加热 5 去 3个水分子 ，环化生成糠醛 ；(2)5-羟 甲基糠醛 (5一 h下糠醛产率达到 8396／。 HMF)受热裂解生成糠醛[2-3]。生物质制糠醛的工业 作者参照文献[1o]在较温和的条件下采用催化剂一 化既可以解决农林生物质的利用问题又可以为下游化 助剂(CrC1一NHBr)体系同时实现葡萄糖和蔗糖 向5一 工品提供原料，在石油资源 日渐枯竭的今天，糠醛及其 HMF的高效转化 ，研究添加 卤盐对硫酸铁催化玉米 下游产品的开发有着十分广 阔的空间[4]，具有 巨大的 芯水解制备糠醛的影响，确定玉米芯制备糠醛的最佳 社会经济效益。 工艺条件 。 近年来 ，生物质制糠醛的原料主要有玉米芯、玉米 1 实验 秸秆 、稻壳、蔗渣等，其 中玉米芯的半纤维素含量最高， 出醛率最高[5]。但利用玉米芯在酸性条件下水解制备 1．1 原料、试剂及仪器 糠醛过程中，仍存在糠醛渣的处理、催化剂的回收利用 玉米芯 ：粉碎过 4O目筛 ，干燥至恒质量。 等诸多问题。为此，许多研究者进行 了深入研究，取得 无水硫酸铁、碘化钾 、溴化钾 、氯化钾、甲苯、丙酮 ， 了引人瞩 目的进展。 分析纯 。 Marcotullio等L6在 170～200℃下用稀酸氯盐替 DZF-6050型真空干燥箱，HH—S4型数显恒温搅 代无机酸的催化实验证 明，Cr能促进木糖