过氧化物复合引发剂分解动力学模型及应用.PDF

V o l. 2 1 高 等 学 校 化 学 学 报 N o. 11　 2 0 0 0 年 11 月 　　　　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　 1779～ 1781　 [ 研究简报] 过氧化物复合引发剂分解动力学模型及应用 单国荣　翁志学　黄志明　潘祖仁 (浙江大学化工系, 高分子科学与工程研究所, 杭州 3 10027) 关键词　过氧化物; 引发剂; 分解动力学 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2000) O A 过氧化物分解动力学是控制自由基聚合反应的重要因素. 单一的过氧化物在某一温度下只有固定 的分解速率常数, 而聚合反应往往需要在较宽的温度范围调节聚合反应速度和聚合物质量. 单一引发 ( ) [ 1, 2 ] 剂无法满足要求, 工业上常常使用多种 高、中、低活性 引发剂复合 . 过氧化物引发剂分解速率常 [3 ] ( ) [4 ] 数 测定方法主要有碘量法 和示差扫描量热法 D SC 两种. 单一引发剂分解动力学基本符合 [ 5 ] [ 6 ] A r rh en iu s 模型, 有时也会出现诱导分解现象 . V C 悬浮聚合单一引发剂用量已有理论估算 , 但多 元复合引发剂用量未见研究, 史悠彰[7 ] 曾提出用“折合浓度”的方法计算二元复合引发剂用量, 但这种 方法没有明确的物理意义, 不甚合理. 本文从速率可加性原理, 推导出多元复合过氧化物引发剂分解 动力学模型, 并用实验进行了验证, 应用该模型能预测V C 悬浮聚合动力学行为. 1　实验部分 ( ) ( ) ( 　　过氧化新癸酸异丙苯酯 T x 99 、过氧化新癸酸2, 4, 4三甲基戊酯 T x 15 1 、过氧化二碳酸双 2 ) ( ) ( ) ( ) ( 乙基己酯 T xEH P 、过氧化新癸酸特丁酯 T x 23 、过氧化新庚酸叔丁酯 T x 257 、过氧化双 3, 5, 5 三甲基己酰) (T x 36) 均由天津阿克苏诺贝尔过氧化物有限公司提供. 　　在特定温度、稀释溶剂、酸性介质、溶剂介质和金属离子条件下, 由K I 饱和溶液与未分解的过氧 化物反应, 用 2 2 3 标准溶液滴定测定过氧化物浓度. N a S O 　　用示踪气体气相色谱法在线实时检测系统研究V C 悬浮聚合动力学. 其原