nmr 脉冲整形pulse shaping in nmr - 中山大学化学系.pdf

NMR 脈衝整形 Pulse Shaping in NMR 丁尚武 國立中山大學化學系 2007 意見和問題請送：ding@.tw 序曲 • 長方脈衝NMR/I的時代已經結束。各種形狀的脈衝業已成 為常態。脈衝選形成為新一代NMR/I工作者的必需。整形 脈衝現在在固態NMR裡也已經應用得非常普遍，原因是 解析度靈敏度的提高使得她與液態NMR的差距愈來愈 小，原來只限於液態NMR中的一些實驗現在可以在固態 NMR中實現並加以應用。雖然脈衝選形之基本原理還是 窄帶/寬帶選擇激發之延伸，但變種之多，花樣之巧，令 人要花些專門功夫方可有滿意之心得。而在固態NMR/I中 由於樣品往往（高速）旋轉，再加上四極核之普遍使用， 脈衝選形有一些特定的要求或者困難之處更是固態NMR/I 專家在實際中設計脈衝形狀或選用脈衝形狀時需要予以考 量的。 大綱 • 引言 • 概論 • 基本原理 • 形狀脈衝文件解說 • VNMR脈衝程式相關指令 • 整形脈衝實務 • 使用Pandora 程式 Pbox • 練習實例 • 參考資料 • 附錄： 附錄A ：脈衝功率/脈寬校正 附錄B ：Pbox 巨指令集 附錄C ：脈衝程式中叫用Pbox或臨時產生形狀脈衝 附錄D ：練習答案 引言 • 簡史 ：彌補單一（方）脈衝之不完善，功能不夠而發展出 組合（方）脈衝(如著名的WALTZ,MLEV,CHIRP,DIPSI…) 進而形狀脈衝 進而組合的形狀脈衝 故今天的選擇（激發/去偶)脈衝或梯度脈衝包含組合方脈 衝、單一形狀脈衝以及組合的整形脈衝。 • 脈衝整形之主要功用在於濾除脈衝在某些特定自旋上的作 用，這些被赦免的自旋或者是由於其共振頻率位置/範圍， 或者是由於其與某核種的偶合常數大小和符號，固態中 CSA ，偶極偶合大小，EFG之不對稱參數甚至弛豫時間也都 是選形時可以考慮和利用的重要因素。 • 但選形脈衝的功用在演化 ，開始有原想不到的功能和意義 了…… MLEV-16 = RRRR RRRR RRRR RRRR, MLEV-4 = RRRR 其中R=90x180y90x and R=90-x180-y90-x WALTZ: 90x180-x270x 超循環組合脈衝 DIPSI-2=RRRR, 其中R=320X 410-X 290X 285-X 30X 245-X 275X 265-X 370-X 概論：目的Why Shaping? • 選擇激發，選擇反轉，選擇重聚， 選擇極化/相干轉移，去偶，蓋因 變苗條一點 NMR/I實驗中有大量的情形需要將光 譜/影像簡化和編輯方可得到所需訊 息。 相當於整形後做公關 • 特殊實驗要求 ，例如，高場下（～ 會讓事情變smooth 。 800 MHz ），為預防損壞儀器，需 用絕熱脈衝以消除大功率陡降。 另外一種”輕爽” 。 • 在某些相干選擇，影像實驗中，需 用到特定形狀的梯度。 你看，pulse shaping的目的確實跟人整形的目的差不