手性化合物的动态动力学拆分研究进展 - 分子催化.pdfVIP

　第２２卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２２，Ｎｏ．５　 　２００８年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２００８　 文章编号：１００１３５５５（２００８）０５０４７３０８ 手性化合物的动态动力学拆分研究进展 １ １ １ １ １ １ ２ １ 杜志强 ，王安明 ，王　华 ，周　成 ，杨　明 ，张　俊 ，祝社民 ，沈树宝 （１．南京工业大学　制药与生命科学学院，江苏 南京２１０００９； ２．南京工业大学　材料科学与工程学院，江苏 南京２１０００９） 关　键　词：动态动力学拆分；手性；消旋；过渡金属 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　获得光学纯手性化合物已成为精细化学品和制 １．１．１钌催化的消旋反应　　目前，钌催化的动态 药行业的重要目标，外消旋体的拆分是合成光学纯 动力学拆分已经广泛应用于酮类的加氢反应当中． ［１］ ［１０］ 手性化合物最主要的途径之一 ，其中动力学拆分 Ｂｃｋｖａｌｌ等人 首先应用脂肪酶钌复合物催化拆 是常用的方法．然而经典的动力学拆分方法的缺点 分仲醇，他们利用４氯苯基乙酸乙酯为酰基供体， 是最大理论产率仅为５０％．为了提高产率，经典的 通过研究他们发现在非极性溶液中结果最好，最后 动力学拆分方法需要一个底物的消旋化过程，理论 得到产物的光学纯度 ＞９９％，产率为５０％．随后 产率可以达到１００％．经典的动力学拆分与底物消 ［１１］ Ｋｉｍ 等人应用钌脂肪酶复合体催化拆分了烯丙 旋相结合的方法即为动态动力学拆分方法．动态动 基醇，他们采用了两种商业化的钌复合物（异丙 ρ 力学拆分技术自出现以来，研究人员将此技术应用 基苯）钌（ ）复合物３和它的氢化类似物４，氯 Ⅱ ρ 于各种手性物质的拆分［２～５］，取得了很大的进步， 苯醋酸盐作为酰基供体，获得的单一对映体的产率 我们将介绍近几年动态动力学拆分中底物消旋方法 为８０％以上，对映体过量值（ｅｅ）为９９％． 的研究及工业应用，并阐述了消旋与拆分耦合的现 钌催化的消旋大多数都是在无氧无水条件下进 状，对该课题的研究以及发展方向进行探讨和 行的， ［１２］ ＮａｍｄｕＫｉｍ等人 设计了一类新型的催化 展望． 剂（图１），其可以在空气中稳定存在，他们通过对 （Ｓ）苯基乙醇消旋研究发现催化剂的最佳配基是 １消旋方法 氯化物，最佳的溶剂是甲苯，在空气中产物的产率 理论上讲，动态动力学拆分方法（ＤＫＲ）可以把 达到９９％，对映体过量值（ｅｅ）达到９９％．并且在纯 所有的底物都转换成某种单一的异构体并且产率达 氧条件下产物的对映体过量值（ｅｅ）都可以达到