营销07沉淀溶解.pptVIP

* ①当pH＞pK2时 ②当pK1＜pH＜pK2时，K1＞[H+]＞K2 ③当pH＜pK1时： [H+]＞K1＞K2 * 图4-10 封闭体系中CT=常数时，MeCO3(s)的溶解度 CaCO3(S)在纯水中的溶解度 在纯水中溶解，溶质为：Ca2+、H2CO3*、HCO3-、CO32-、H+ 和 OH- All Ca2+ that becomes dissolved must equal in concentration the sum of the dissolved carbonic species质量平衡原则： [Ca2+] = CT Condition of electroneutrality电荷平衡原则（电中性）： [H+] +2 [Ca2+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] * （4-66） （4-67） * 溶液中各种离子达到平衡时，有： （4-68） (4-68)代入得电荷平衡式(4-67)： Can be solved by trial and error * pH pK2 10.33时，α2≈1 lg[Ca2+] = 0.5 lg KSP pK1 pH pK2时， α2≈ k2 / [H+] lg[Ca2+] = 0.5lgKSP–0.5lgk2–0.5lgpH pH pK1时， α2≈ k1k2 / [H+]2 lg[Ca2+] = 0.5lgKSP – 0.5lgk1k2 – lgpH （4-66）和（4-68）代入得： 对于其它金属碳酸盐，则有： * 图4-11 开放体系 CaCO3暴露在含有CO2的气相中，大气中pCO2固定，溶液中CO2浓度也相应固定。 * * 根据溶度积关系则： 由于要与气相中CO2处于平衡，此时[Ca2+]≠CT，但仍保持有同样的电中性条件： [H+] + 2[Ca2+] = [HCO3-] + 2[CO32-] + [OH-] * 图4-12 ⑸水溶液中不同固相的分级沉淀 以Fe(Ⅱ)为例，讨论在一定条件下，何种固体占优势。（如在碳酸盐溶液中，CT=10-3mol/L） * * 10.5 图4-13 FeCO3和Fe(OH)2的溶解图 FeCO3(s) (1) Fe(OH)2(s) (2) (3) (4) (5) (6) 水的稳定性 水的稳定性 当溶液中CaCO3(S)处于未饱和状态，水具有侵蚀性 当溶液中CaCO3(S)处于过饱和状态，水具有沉积性 当溶液中CaCO3(S)处于平衡状态，水具有稳定性 饱和平衡时的pHs计算值 CaCO3溶液平衡是二个平衡的组合，即： 当水具有稳定性时，CO32-必须同时满足这两个平衡，即： * * ∵ ∴ * * 当pH＜10时，[H+]和Kw/[H+]二值相差不大，并且与碱度相比甚小，可以忽略。 满足上式的[H+]，可作为CaCO3达溶解平衡状态的标志，称为pHs (-log[H+]=pH) * * 当水中碱度和[Ca2+]浓度一定时，pHs为一定值，可表示为： 当pH＜9时，最后一项可以略去： * * 把水的实测pH值与计算出的pHs进行比较，两者的差值，称为稳定性指数S，即： S＝pH－pHs 根据S值的大小，可以判断水的稳定性。 一般把S≤±0.25～0.3范围内的水都认为是稳定的 酸化或碱化调整水的稳定性 当水具有侵蚀性或沉积性时，可以利用酸化或碱化的方法进行pH的调整，使水达到CaCO3溶解平衡的稳定状态。 * * 酸化或碱化调整水的稳定性 【例】某水样pH=7.0，总碱度＝0.4mmol/L，[Ca2+]=0.7mmol/L，计算确定水是否需要进行稳定性调整？ * * * * 如果水中含盐量较大，还需要考虑溶液离子强度的影响，以离子活度值进行计算，一般可加一个校正值P： 一般天然水中离子强度I＝2.5×10-5×C，C为溶解性固体，即含盐量（mg/L），根据这些经验公式，就可对pHs进行校正了。 E.g. 2 若向纯水中加入CaCO3(S) ，并将此体系暴露于含有CO2的大气中，问在25℃ pH为8.0时达到饱和平衡所应含有的[Ca2+]浓度是多少？ Ksp(CaCO3)=[Ca2+][CO32-]=10-8.32 * * * . 4.4 水环境中的溶解-沉淀作用 PRECIPITATION AND DISSOLUTION * 1. 溶解和沉淀作用在水环境中意义 溶解表示了污染物在水环境中的迁移能力 一般金属化合物在水中迁移能力，直观地可以用溶解度来衡量 溶解反应同化是一种多相反应，一般需用溶度积来表征溶解度 * 注意点 某些非均相平衡进行很缓慢，在动态环境下不