第17章 - 碳水化合物.pptVIP

第十七章 碳水化合物 （Carbohydrates) ;主要内容 糖类化合物的分类、结构特征、立体异构 ? 单糖的环状结构、变旋光现象 ? 单糖的主要化学反应 ? 糖苷的结构特征 ? 若干重要的双糖;糖类化合物的生理作用： 构成植物的支撑组织 生命体（特别是动物）的主要能量来源 ? 为其他有机分子的生物合成提供原料 ;糖类化合物的定义及分类;;一、糖的开链结构及构型 ;*;;D-甘露糖 D-葡萄糖 D-半乳糖;具有醛基，却不发生某些羰基加成反应。固体葡萄糖在红外光谱中不显示羰基的伸缩振动峰，在核磁共振谱中也不显示醛基质子的特征峰 不同条件下可得两种结晶 ，熔点与比旋光度都不同 上述两种晶体溶于水后比旋光度都会发生变化，并都在+52.5°时稳定不变。这种比旋光度发生变化的现象称为变旋光现象（mutarotation） 只与一分子甲醇反应生成稳定化合物;二、单糖的环状结构与变旋光现象 ; 端基异构体及α- 和β- 构型 ? 端基异构体(anomers) --- 仅头个手性碳原子(半缩醛或酮碳)构型不相同的两个异构体，如α-D-(+)-glucopyranose 和β-D-(+)-glucopyranose。 也属于差向异构体。 ? ? α-forms --- 半缩醛羟基在环平面下方。 ? β-forms --- 半缩醛羟基在环平面上方。;; 葡萄糖的变旋现象;变旋光现象解释;;三、单糖的物理性质 ;四、单糖的化学性质 ;（一）成苷反应(Glycoside formation) ;; 与醇反应---形成糖苷（缩醛);捡瘩手氯憎兰庶泻侄锤它慧锰全刑且疮刹笆筐恰宴臻咯容跨业驴葡境章忍第17章 - 碳水化合物第17章 - 碳水化合物;(二) 氧化反应; 碱催化下的差向异构化和互变异构化 ;凡是能与Tollens、Benedict和Fehling试剂反应的糖称为还原糖（reducing sugars） 不反应的称为非还原糖(nonreducing sugars) 单糖：还原糖;在酸性条件下（溴水pH=6.00）糖不发生差向异构，因此溴水不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖与醛糖 ;3、与稀硝酸的反应(生成二元羧酸，称为糖二酸) ;*;成脎反应(Osazone formation);Osazone;（三）酸性条件下的脱水反应 （糖类的显色反应）;诞含谁葱吕嗜犀禁娜磨弘符咏祟必脓查俗刻且射照瓷颠酬舞沧锹纸鼓良埋第17章 - 碳水化合物第17章 - 碳水化合物;生成的糠醛或糠醛衍生物可与酚、芳胺、蒽酮类化合物反应，生成各种不同的有色产物，用于糖类的定性检验。 (a) Molisch反应：鉴定糖的通用实验 (b) Seliwanoff反应：鉴定酮糖的特殊反应 (c) Bial反应：用于鉴别戊糖和己糖 (d) 蒽酮反应：于糖的定量;§17.2 二 糖;一、双 糖 ; (一）麦芽糖 maltose;（二）纤维二糖 (cellobiose) ;（三）乳糖(lactose) ;（四）蔗糖 (sucrose) ;;二糖;? 主要有α-1,4、β-1,4和α-1,6三种。直链多糖一般以 α-1,4和β-1,4苷键连接 ? 多糖分子中虽然有半缩醛基，但因分子量很大，因此 它们没有还原性和变旋光现象 多糖可以水解，先生成分子量较少的多糖，然后是寡 糖，最后是单糖 ? 多糖大多数为无定形粉末，没有甜味 ? 大多数不溶于水 ; 淀粉(starch) ;; 纤维素(cellulose) ;Homework 17-3 17-10 17-11