第2章原子结构和属性.ppt

第 2 章 原子结构及性质; 氢原子的 Schr?dinger 方程是目前唯一能够精确求解的原子体系的微分方程。处理单电子体系发展起来的思想为处理多电子原子的结构奠定了基础，由单电子体系的求解结果引出的诸如原子轨道、波函数径向分布、角度分布、角动量、能量等概念及表达式是讨论化学问题的重要依据。 ;2.1 单电子体系的Schr?dinger方程及其解 ; 2.1.1 定态Schr?dinger方程 ;;;（2） ?(?)方程的解 ;由归一化条件确定系数 A ;实函数解的形式;;（3）?(?)方程的解;为勒让得(legendre)多项式;例1;;;（4）R(r) 方程的解 ;径向函数 的表达式;能量表达式En也可以用里德堡常数R? 表示;例3;几个R函数的解;对任意一个指定的 n，轨道角量子数;进行线性组合;2.2 类氢体系定态Sch.方程解的讨论 ;（1） 的本征值及主量子数 n 的物理意义;;维里定理指出：对势能服从rn 规律的体系，其平均动　　　能T 与平均势能V的关系为;（2） 的本征值及角量子数l 的物理意义 ;轨道运动的磁旋比 ;★ l 的物理意义:;（3） 的本征值及角量子数 m 的物理意义 ;实函数解不是 的本征函数，只有复函数才是 的本征函数，但无论是实函数还是复函数均是 与 算符的本征函数。;l=1 ， M=21/2 ? ;★ 磁矩与磁场作用能： ; 在没有外加磁场时，氢原子n, l 相同m不同的各状态的能量本来是简并的，当施加外加磁场时，m不同的状态能量就变得不同了。原子的能级在磁场中将进一步发生分裂，这种现象称为Zeeman效应。;★ m 的物理意义：; 波函数Ψ (原子轨道)和电子云|Ψ|2 (在空间的分布)是三维空间坐标的函数，将其用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图象。 Ψ 随 r 的变化关系，有多种表示方式; Ψ 随θ,φ的变化情况，称为角度分布; Ψ 随 r, θ, φ的变化情况，称为空间分布。;（1）径向部分的各种表示; 内发现电子的几率为：;ns态;径向分布图的讨论;顷烦谱咏柯辟粤璃啡涨抨断在剥引羞角娥巡周晓阁谋丘葫韶蟹淀赦基启氯第2章原子结构和属性第2章原子结构和属性;颇谎坟埂戮仍呛足辈枉降药豪腐裕出烹籍缨蛇誊迪蓉孤逃悦队怖牟柜卡瓷第2章原子结构和属性第2章原子结构和属性; 0 5 10 15 20 24; 0 5 10 15 20 24; Pb2+ 比 Pb4+, Bi3+ 比 Bi5+的稳定的原因就是6s电子比6p电子钻得更深可以更好的避免其它电子的屏蔽效应，使其 6s电子不易电离，只电离6p电子。;D10 在半径a0处取得极大，而?1s2 则在核附近取得极大。 两者的不同之处在于它们的物理意义不同， ?1s2是几率密度，而 D10 是半径为 r 处的单位厚度的球壳内发现电子的几率。在核附近，尽管 ?1s2 很大，但单位厚度球壳围成的体积很小，故几率|?1s|2d?自然很小。r 很大处，尽管单位厚度球壳围成的体积很大，但?1s2几乎为零，所以只有两个因子 |?1s|2与d? 适中时，才有最大的乘积。;（2）角度部分的各种表示 ;即xy平面;若作xy平面剖面图，则? =90? ;原子轨道角度分布实函数表示;★ 电子云的角度分布|Ylm(?,?)|2;特别注意: 分解得到的任何图形都只是从某一侧面描述轨道或电子云的特征, 而决不是轨道或电子云的完整图形! 最常见的一种错误是把波函数角度分布图Y(θ,φ)说成是原子轨道, 或以此制成模型作为教具.;（3） 空间分布 ; 氢原子的原子轨道等值线图 ;燥恬铆契昔遣勘档葬恶和眷娩誊弹扫荧囚噎菠蛙转耸甚涟厌乌乘迈娟厉钨第2章原子结构和属性第2章原子结构和属性;寡换欠鹃森窜霉触稠符见技杯历魏阮夷爷盗即惜曹盟执暇藤挽换羹禾星奥第2章原子结构和属性第2章原子结构和属性;4fy3 - 3x2y ;婴蛮哀斥琅疏埔症沈在涩缉骡涯增蹭曲颜搂遣蹋恳芹履尉转土甸湍每镐闲第2章原子结构和属性第2章原子结构和属性; 3d轨道;径向节面数; 3dz2 轨道形状判断;计算基态H包含电子出现90%的界面半径。 ; 当2l+1个轨道都填电子时，其电子云总和为球对称，即与?,? 无关。; 对于一个含有N个电子的原子体系，采用定核近似（B-O近似）后，其Hamilton