opy of 第三章表面活性剂在界面的上的吸附2.pptVIP

* 3.pH值 pH高时，阳离子表面活性剂的吸附较强； pH低时，阴离子表面活性剂的吸附较强。 图3-31 离子型表面活性剂在钛铁矿粉上的吸附与pH关系 1.C12H25SO4Na；2. C12H25NH2HCl * 产生这种现象的原因： 离子表面活性剂的吸附与吸附剂的界面性质有关。 当pH高时，表面带负电，易吸附阳离子表面活性剂； 当pH低时，吸附剂表面带正电，易吸附阴离子表面活性剂。 非离子表面活性剂在溶液中不解离，以分子或胶束状态存在，吸附剂界面电性对非离子表面活性剂的吸附没有明显影响。 * 4.表面活性剂类型的类型 离子表面化学剂的亲水基带有电荷，易与带相反电荷的吸附剂上吸附。 表面活性剂与固体表面带有同样电荷时也可以发生吸附，因为除了静电力以外，还有van der Waals力和疏水作用。 例如:烷基磺酸钠在氧化铝上的吸附。 * 图3-32 石墨化碳黑上的吸附 1C12H25O(C2H4O)6H;2C12H25O(C2H4O)8H; 3 C12H25O(C2H4O)12H;4 C12H25SO4Na * 5.吸附剂表面性质 吸附剂分为三类: 第一类，强烈带电吸附位的吸附剂； 第二类，没有强烈带电吸附位的极性吸附剂； 第三类，非极性吸附剂。 * 第一类：强烈带电吸附位的吸附剂 * 要形成氢键，吸附剂和被吸附物必需具有形成氢链的基团。 如果吸附剂不能提供与吸附物形成氢键的氢原子时如聚丙烯睛或聚酯，则主要通过色散力作用发生吸附，这时的吸附性质与在非极性表面上的相似。 第二类吸附剂是极性吸附剂 吸附主要靠色散力和分子间形成氢键。 * 第三类吸附剂是非极性吸附剂 主要靠色散力的作用发生吸附。 图3-34 C12H25SO4Na在石墨化碳黑上的吸附（25℃水溶液） * 6.电解质的影响 溶液中加入中性电解质，使离子表面活性剂在固体表面的吸附更易进行，最大吸附量也有所增加。 图3-35 加盐对C12H25N(CH3)3Br在石墨化碳黑上吸附的影响（25℃，水溶液） * 一是固体的界面性质，如疏水亲水性、离子性质、表面修饰、曲率半径等； 二是溶液的性质，如溶液的极性、pH值、表面活性剂的类型与结构。 影响表面活性剂在固-液界面吸附的因素主要可以概括为两个方面： * 3.4.2吸附机理 (1)静电的作用 表面活性剂分子在固体表面发生吸附的主要作用力如下： (2)色散力的作用 (3)氢键和π电子的极化作用 (4)疏水基的相互作用 * 1）离子交换 表面活性剂与固体表面的吸引力作用机制： 图3-38 离子交换吸附 吸附于固体表面的反离子被同电性的表面活性离子 所取代。 * 图3-39 离子对交换吸附 2）离子对吸附 表面活性离子吸附于相反电荷的、未被反离子所占据的固体表面位置上。 * 3）氢键形成吸附 图3-40 氢键形成吸附 表面活性剂分子或离子与固体表面极性基团形成氢键而吸附。 * 5）lonon 引力（色散力）吸附 图3-41 非极性固体表面色散力引起的吸附 4）π电子极化吸附 吸附分子中含有富于电子的芳香核时，与吸附剂表面的强正电性位置相互作用而发生的吸附。 这种吸附一般总是随吸附物分子大小而增减，而且在任何场合发生。 * 6）憎水作用吸附 图3-42 固体表面疏水作用引起的吸附示意图 表面活性剂亲油基在水介质中易于相互连接形成憎水链，当逃逸水的趋势达到一定程度时，有可能与已吸附于固体表面的其它表面活性剂分子聚集而吸附，即以聚集状态吸附于表面。 * 7）化学吸附 表面活性剂以其活性基团与固体表面通过化学键结合，可以得到牢固的分子层。 例如，二氯二甲基硅烷处理玻璃，即发生下列反应： * 3.4.4表面活性剂的吸附对固体表面的影响 由于吸附了表面活性剂，固体表面最外层的化学组成发生了变化。 1.固体表面的润湿性质 * 1）表面活性剂疏水基直接吸附于固体表面 图3-43 表面活性剂疏水基直接吸附于固体上 * 图3-44 癸基甲基亚砜水溶液在石墨上的接触角 * 2）表面活性剂亲水基直接吸附在固体表面上 图3-45 阴离子表面活性剂在带正电固体（a）表面正电荷密度大； （b）表面正电荷密度小 * 图3-46 辛基酚聚氧乙烯醚（TX-305）水溶液对石英的接触角 1-在空气中；2-在