气相色谱法测定丁二酸酯化液中有机组分的含量.pdfVIP

第 28卷 第 2期 合 成 技 术 及 应 用 VO1．28 NO．2 2013年 6月 SYNTHETICTECHNOLOGY AND APPLICAT10N Jun．2013 气相色谱法测定丁二酸酯化液中有机组分的含量 唐建兴，张 军 (中国石化仪征化纤股份有限公司研究院 ，江苏仪征 211900) 摘 要 ：针对丁二酸酯化液的特点，选择强极性毛细管柱作为分析柱 ，优化得到了分析测试条件 ，利用气相色谱建立 了丁二酸二 甲酯 、丁二酸单 甲酯和 甲醇的标准曲线。在测试确认模拟混合样品的分析精度 的基础上 ，分析了丁二酸酯化反 应液样 品中有机组分浓度 。分析结果表明，该方法快速 、准确 、灵敏度高 、重复性好 ，相对标准偏差 (RSDs，n=7)在 2％以 内，能满足丁二酸酯化反应过程特性研究的分析要求。 关键词 ：丁二酸二 甲酯 丁二酸单甲酯 甲醇 气相色谱 测定 中图分类号 ：0657．71；TQ921．4 文献标识码 ：B 文章编号 ：1006—334X(2013)02~048—04 1，4-丁二醇及其下游产品构成的产业链是近十 测器)，Ff本岛津 ； 多年来全球产能及产量增长 、技术更新 、市场扩大和 色谱柱 ，BD—FFAP毛细管极性柱 (30m，0．32 发展最快的行业之一，其最主要 的发展推动力来 自 ID)。 于聚对苯二 甲酸丁二醇酯 、聚氨酯和氨纶等需求量 1．2 试剂与材料 快速增长的 1，4-丁二醇 的终端产品¨。 丁二酸二甲酯 ，分析纯 ，质量分数为≥99％； 目前 1，4-丁二醇的生产技术方法有 乙炔为原 四甘醇二 甲醚 ，分析纯 ，质量分数为≥99％； 料 的Reppe法 、正丁烷为原料的氧化加氢法 、 甲醇，分析纯 ，质量分数为≥99％； 丁二烯为原料 的Mitsubishi法 、烯丙醇为原料 的 丁二酸单 甲酯 ，分析纯 ，质量分数为≥99％； Lyondell法 和生物质为原料的发酵加氢法等。 载气，高纯氮气 ，质量分数为 99．95％； 由于生物质具有来源广泛 、价格便宜和可再生 燃气 ，高纯氢气 ，体积分数为 99．99％； 等优势 ，因而采用生物质为原料是现阶段研究 1，4一 5 L微量注射器。 丁二醇生产技术的热门话题 ，其 中生物质丁二酸是 1．3 色谱分析条件 研究 的主要原料之一。丁二酸制 1，4一丁二醇 ，其基 实验 比较了中极性和强极性色谱柱，强极性色 本路径是丁二酸和 甲醇反应生成中间产物丁二酸单 谱柱的分析效果要好于 中极性色谱柱，因此选用 甲酯 ，中间产物进一步酯化后得到丁二酸二甲酯，将 BD．FFAP毛细管极性柱 。由于酯化液 中的组分及 丁二酸二 甲酯催化氢化得到 1，4-丁二醇。 沸点相差较大 ，因此采用程序升温的方法进行分析 ， 目前已有文献报道了间歇法制备丁二酸二甲酯的 即从 40℃以 10oC／min的速度升温到 230 。检 方法 ，但大规模 、连续化的丁二酸酯化技术 尚需研 测器及气化室 的温度控制在230℃，进样量为 0．4 究，丁二酸酯化反应特性研究是新工艺开发的基础。 L，载气流量为 1．5mL·min～，所用的色谱分析条 笔者针对酯化反应特性研究的需要 ，使用配有 件列于表 1中。 氢火焰离子化检测器 (FID)的气相色谱仪建立 了测 1．4 实验方法 定丁二酸酯化样品中丁二酸二 甲酯 、丁二酸单 甲酯 1．4．1 反应组分标准