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三、误差的来源及减免方法 一、 误差的分类及减免误差的方法 系统误差或称可测误差 偶然误差或称随机误差 误差 误差是表示分析结果与真实值之间的差值 表示根据误差产生的原因把误差可分为: 系统误差 偶然误差 (2)试剂误差 (一) 系统误差产生的原因、性质及减免 1、根据系统误差产生的原因 (1)方法误差 由分析方法的缺陷引起的误差 原因: 反应不完全;干扰成分的影响;指示剂选择不当。 杂质与水的纯度,造成误差。 系统误差 方法误差 试剂误差 仪器误差 操作误差 (3)仪器误差 ----由于仪器的缺陷原因造成的 (4)操作误差 如:容量器皿刻度不准又未经校正,电子仪器“噪声”过大等造成;天平砝码不够准确;配标液时,容量瓶刻度不准确。 如:操作者掌握指示剂颜色变化深浅程度的不同,引起滴定终点系统偏高或系统偏低。 ----又称主观误差,是由于实验操作者的人为因素不规范引起的误差。 2、系统误差的性质 (1)重复性:同一条件下,重复测定中,重复地出现; (2)单向性:误差的方向是恒定的、误差的大小是相等的; (3)确定性:误差产生的原因是确定的。 (4)可测性:无论由何种原因引起的误差,从理论上而言,都是可以测定的,也可以校正或避免的。 3、系统误差的校正方法 方法误差 改进分析方法;对照试验。 试剂误差 改用高纯度试剂;空白试验。 仪器误差 对仪器进行校正 主观误差 改变操作者不正确的操作习惯 (1)对照试验: 选择一种标准方法与待检测的方法对同一试样进行测定,将结果进行比较。(标准方法与待测方法的对照) 用检测的分析方法对已知含量的标准进行测定,测定结果与标准试样的含量进行比较。(测量值与真值的对照) (2)空白试验: 用与测定试样溶液完全相同的方法对空白溶液(没有试样,只有溶剂及其他试剂的溶液)进行测定。 对照试验常用于校正分析方法缺陷引起的系统误差。 空白试验可校正由于试剂含有干扰组分引起的系统误差。 (二) 偶然误差产生的原因、性质及减免 2、产生的原因: 1、概念: 偶然误差也称为随机误差。 (如:环境温度、湿度和气压的微小波动) 随机变化因素 它是由不确定的原因或某些难以控制原因造成的。 过失:由操作失误、操作差错或操作技能不熟练引起的误差。 3、性质: 4、减免方法: 无法消除。 通过增加平行测定次数, 降低偶然误差。 (1) 不确定性 (2) 不可避免性 认真、仔细地按规范操作,可以完全避免。 系统误差与随机误差的比较 项目 系统误差 随机误差 产生原因 固定因素,有时不存在 不定因素,总是存在 分类 方法误差、仪器与试剂误差、操作误差 环境的变化因素、主观的变化因素等 性质 重现性、单向性(或周期性)、可测性 服从概率统计规律、不可测性 影响 准确度 精密度 消除或减小的方法 校正 增加测定的次数 (三)、减小测量误差 1、称量误差 分析天平称量±0.0001g的误差,若以减量法称量最大绝对误差为±0.0002,测量的相对误差小于0.1%,则称取试样的质量最少为: 相对误差= 绝对误差 试样质量 试样质量= 绝对误差 相对误差 = ±0.0002 ±0.1 % = 0.2g 2、体积误差 滴定管读数有±0.01mL的绝对误差,在一次滴定中,需读数两次,最大绝对误差为±0.02mL,测量体积的相对误差小于0.1%,则消耗滴定液的体积最少 相对误差= 绝对误差 滴定液体积 滴定液体积= 绝对误差 相对误差 = 0.02 0.1% = 20mL 实际操作中滴定液的体积可控制在20~30mL 人有了知识,就会具备各种分析能力, 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书,广泛阅读, 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识, 培养逻辑思维能力; 通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平, 培养文学情趣; 通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操, 给我们巨大的精神力量, 鼓舞我们前进。 * *
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