讨配方与工艺参数对PVC流变性能的影响.pdfVIP

2009年塑料助剂生产与应用技术、信息交流套论文集 使用转矩流变仪探讨配方和工艺参数 对PVC流变性能的影Ⅱ向 王文治 彭加平 关锡佳 (广东顾地塑胶有限公司。广东，510330) 与其他热塑性塑料不同．不加增塑剂或只加 级粒子会发生凝聚，形成直径约3—10p．m的初级 入少量增塑剂的PvC配混料的转矩流变曲线呈现 粒子凝聚体。另一方面，在悬浮聚合开始时所生成 一典型熔化峰．这是PvC树脂颗粒独特的层次结 的PVC粒子被吸引到直径约30．100 p,m的悬浮 构和加工过程凝胶化特性的反映。深入研究和认 液滴界面上，并环绕液滴形成一层皮层，这些液滴 识配方、试验温度、转速(剪切速率)等因素对以熔 会凝聚成直径约100～200 p,m的PVC树脂颗粒。因 化峰为基本特征的流变曲线的影响，对于产品开 此。悬浮聚合的PVC树脂颗粒就具有由厚度为0．5 发、工艺设计、过程控制具有重要意义。 —5p,m的皮层所包覆。直径约3～10Izm的初级粒子 凝聚体所形成的层次结构．如表l和图l所示。 l PvC树脂颗粒的层次结构和加工过程的 凝胶化 衰l悬浮聚合PVC颗粒的层次结构 由于PVC聚合物不溶解于其单体中．在悬浮 聚合或本体聚合过程，当转化率接近2％时．PVC 从其单体中沉淀，形成直径约lp,m的初级粒子，初 哑 o④ a．PVC颗粒，直径100--200 b．原生单体液滴区的内部层次初级 p,m颗粒 c．徽区徽晶．0．01p,m，带状 包含的原生单体液滴区，30-100 粒子凝聚体，3-10 分子无定型区 p,m pan皮层。厚度 初级粒子。1 0．5-5 pan pan 图l悬浮聚合PVC颗粒的层次结构 在PVC初级粒子里面，PvC以微区结构存在，(140。180℃)，颗粒的皮层破裂，然后层次结构继续 主要为无定型，但也含有10％以下的微晶，这是由 破坏，直至生成初级粒子流动单元。温度进一步升 于PVC分子链中有约50％的间规立构链段．这些高，初级粒子破裂，更多微晶熔化，原先有序排列 间规立构链段，部份形成微晶，微晶处于微区结构 的PVC分子松驰伸张而贯穿到邻近的初级粒子 中，初级粒子表面之间有较多带状分子缠结形成三 的中心，尺寸约0．0l斗IrI以带状分子互相联结。 微晶的晶粒很小而且缺陷较多，故其熔程较宽， 维网络。冷却时，生成次级微晶，次级微晶通过带状 PVC微晶的熔程为12肌260 oCt堋。 分子穿越界面与邻近的初级粒子缠结．形成以微 在加工过程中，由于热和剪切作用，PVC颗粒 晶为物理交联点的三维网络结构。上述这一过程， 的层次结构逐步发生变化。在较低的熔融温度 称为PVC的凝胶化。PVC的凝胶化过程是PVC加 2009年塑料助剂生产与应用技术、信息交流会论文集 391 工过程不同于其他通用塑料的特征，并可用凝胶化 度增加(固定转速)，则熔化时间降低，而试料的扭 度这一参数表征所形成的三维网络