化学反应工程第五章第一节程序.ppt

* ③流动循环（无梯度）反应器： 将反应后的部分气体循环回去的反应器,使床层进出口的转化率达到一致，一种全混流式反应器。 * ④脉冲反应器： 将反应器和色谱仪结合起来，将试料脉冲式的注入载 气流中，带入到反应器中，在反应器之后连一色谱柱，将 产物直接监测和记录下来。 对于一般非失活的催化剂，多半以回转催化剂式及内循环的全混流式反应器较好 * 如反应不复杂，产物分析容易，中间产物的制备不困难，那么微分反应器最方便 如热效应不大，则固定床管式反应器简便 * 动力学方程的判定和参数的推定 动力学方程式的判定 动力学方程参数的推定 * 动力学方程式的判定 A + B R 反应初期生成物很少，逆反应可忽略；生成物的吸附项可略。 设反应为A的吸附控制，初反应速率式： 如A为脱附控制，则： 如为A?与B?的表面反应控制，则： * 用r0-p曲线形状来判断的方法，要改变总压进行试验 根据实验资料分析，结合前人工作和经验，事先对可能与不可能的机理做出初步判断，可减少搜索范围。 * 动力学方程参数的推定 对于积分的式子，可在积分后分别定出其中的参数： 根据实验测得的各个xA及W/FA0的对应值，便可用最小二 乘法定出a和b从而便能算出k和KA了。 * 对于不能直接积分的式子，可用数值法和图解法求解： 为一线性方程，根据实测的各个p与(-rA)的对应值，用最小二乘法定出a, b, c，从而算出k, KA和KB 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * * * 吸附速率为： 脱附速率为： 当吸附达到平衡时： (1) 单分子吸附 * ——理想吸附等温线方程 对于弱吸附， ——吸附平衡常数 对于强吸附， * 当被吸附的分子发生解离现象时 吸附速率和脱附速率分别为： 吸附平衡时： * 当多种物质同时被吸附时，每种分子的覆盖率 则未覆盖率为： （无解离时） * 理想吸附与真实吸附 Langmuir假设： 1.均匀表面 2.被吸附分子互不影响 3.吸附络合物单一 4.单分子层 实际表面： 表面地形复杂，有山，有河流，洞穴 实际是相互排斥，吸附热 与θ有关 有多种分子结构 多分子层（化学吸附也是） * 2）Freundlich 弗列得利希模型（经验型） 吸附速率： 脱附速率： 平衡时： 适用于低覆盖率的情况 * 3）焦姆金模型（Temkin型） 吸附和脱附速率分别为： 其中： * 吸附达到平衡时： 式中： 适用于中等覆盖率的情况，在合成氨及硫酸工业中应用较多 * 4）BET模型 对于物理吸附的情况： 式中：c为常数， p0为在该温度下吸附组分的饱和蒸汽压， 应用此式来测定参数。 * * 反应的控制步骤 以多孔催化剂颗粒上进行不可逆反应 A(g) B(g)为例，阐明反应过程步骤： 气固催化反应过程步骤示意图 ①反应物A的外扩散 ②反应物A的内扩散 ③④⑤A在活性中心的吸附、反应生成B和产物B的脱附，这三个过程称为表面反应过程，其反应历程决定了该催化反应的本征动力学 ⑥产物B的内扩散 ⑦产物B的外扩散 5.3 气固相催化反应动力学 * 反应: A的吸附： B的吸附： 表面反应： R的脱附： S的脱附： * 1)双曲线型的反应速率式 i)表面反应控制 控制步骤 * 其余步骤认为达到了平衡 同理： * 代入： * 令： ——反应的正反应速率常数 ——反应的化学平衡常数 * ii）吸附控制 则： 余各其步都达到了平衡状态 控制步骤 * * 令： * iii）脱附控制 若 为控制步骤 其余各步都达到了平衡状态 * 令： * 令 * * 2）幂数型的反应速率式 合成氨的机理为： 控制步骤 * 用A表示NH3，根据焦姆金德吸附模型 将其余各步合并 达到平衡，有： 由焦姆金德吸附等温式可知： * 式中 对于铁催化剂，由试验测定得到：a=b=0.5 * 4、反应速率的实验测定方法 1）、内、外扩散的影响的排除 外扩散影响的消除，可通过保证其他条件不变时（如： 空速、温度、进料组成等）增加气体的质量流速。