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工业废弃物的资源化技术
* 粉煤灰的磨细 效果 将粉煤灰磨细至平均粒径为7?m时,粉煤灰呈现硅灰的性质,用其等量替代20%的水泥熟料后,可使混凝土的强度提高25%以上,尤其使抗折强度明显增强,且后期强度很高。 生产技术 将粉煤灰用熟料或矿渣粉均匀混合后,用立磨粉磨。具有系统简洁、助磨效果好、电耗很低、过程干净的优点。 * 各种珠体的分选 磁珠:Fe3O4, 磁选,含铁量为50~70% 漂珠:?=400~700kg/m3,用作隔热材料或各种添料 沉珠:浮选时沉在水底,为实心珠或石英单体,耐磨,强度高,可用于生产胶凝材料和填料。 * 我国粉煤灰总贮存量已超过30亿吨,严重地影响环境、气候和生态,将其彻底资源化仍任重道远。 * 4 煤矸石的资源化技术 矸石/原煤=15%,每年3.8亿吨; 全国矸石堆山1500座,40亿吨,占地1.2万公顷 释放CO, SO2, CO2和大量粉尘,污染水 * 成熟的矸石利用技术 用矸石生产烧结砖并替代部分燃料 用矸石生产陶粒等轻骨料; 用矸石替代部分水泥粘土质原料或少量混合材; 用作筑路、矿井等的充填材料。 技术含量低、产品利用价值低、利用率有限 * 4.1 煤矸石的物理化学性质 碳质泥岩、碳质页岩、碳质沙岩、泥质页岩、沙岩、石灰岩等组成; 矿物组成:高岭石、水云母和绿泥石等粘土矿物; 高岭土类的非金属矿产资源。 表8 煤矸石的主要化学成分 成分 SiO2 Al2O3 Fe2O3+TiO2 CaO MgO 烧失量 % 40~60 15~30 1.0~13 0.3~2.0 0.5~1.5 15~30 * 高岭石为主的粘土类矿产的特点和用途 物理特性:可塑性、粘结性、耐火性、化学稳定性; 用途:陶瓷及其釉料,纸张的充填料、粘土质耐火材料、油漆涂料的骨料、橡胶塑料的充填料、石油化工中的滤料或吸附剂等。 我国每年从国外进口高档次高岭土约100万吨。 * 4.2 煤系高岭土的生产新工艺 我国煤系高岭土生产现状及存在问题 起步晚:20世纪90年代,1998年开始生产双90产品; 生产工艺繁复落后(10道工序); 能耗高,产品质量不稳定,活性差。 关键:粉磨、煅烧技术落后。 选矿 粉磨 六道剥片 喷雾(闪蒸)干燥 煅烧 细磨 * 新型高压立式挤压粉磨工艺 图12 新型高压立式挤压粉磨工艺 * 用立磨制备原料、制成产品的试验结果 样品名称 电 耗(KWh/t) 磨 耗 kaolinite 15.7 0.012 Coal waste 15.6 0.008 Calcined kaolin 7.1 0.037 表9 用高压立磨粉磨煤矸石的能耗试验结果 图14 终粉磨试样(产品)的粒度分布 图13 终粉磨试样(原料)的粒度分布 * 悬浮态快速煅烧煤矸石新工艺 煅烧:气固两相间(或固体内) 传热、传质、反应的耦合过程 表10 堆积态和悬浮态下气固相之间的换热参数对比 * 悬浮态煤矸石煅烧新工艺的示意 优点 平推流(煅烧均匀) 煅烧速度高 (产品活性大) 过程向可逆逼近 (热效率高) 易大规模生产 高固气比悬浮预热器系统 悬浮煅烧炉 悬浮冷却系统 图15 悬浮态煤矸石煅烧新工艺 * 新工艺的全套流程 图16 新煅烧工艺流程图 * 4.3 地质聚合物(Geopolymers) 胶凝材料的研究 悬浮态高温快速生产的高岭石细粉中的主要成分是高活性的SiO2和Al2O3,它们在细粉中的总含量为70~80%。正如前面所示,这些细粉不仅可象粉煤灰一样作为混凝土的重要组分,而且在某些激发剂的作用下可形成凝胶。(称为地质聚合物胶凝材料)。 聚合原理(说法各异): 经快速煅烧所得的偏高岭土是一种由不定形的[SiO4]四面体和[SiO6]八面体组成的层状结构,当加入碱液后,在化学能的作用下,这种层状结构中的Si-O-Si或Si-O-Al键会打开,形成低聚合度的物质,经重组和缩聚后,形成Si-O四面体和Al-O四面体的共氧连接而成的三维网状结构的聚合物,其它的阳离子(Na+, K+, Ca2+,H3O+)则在该网状结构的空腔中平衡四配位的Al3+的负电荷。 * 地质聚合物胶凝材料的网状结构 图17 地质聚合物胶凝材料的网状结构 * 地质聚合物材料的力学性能 性 能 聚合物胶凝材料 普通水泥 玻璃 陶瓷 合金 密度(g/cm3) 2.2~2.7 2.3 2.5 3.0 2.7 弹性模量(GPa) 50 20 70 200 70 抗拉强度(MPa) 30~190 1.6~3.3 60 100 30 抗弯强度(MPa) 40~120 5~10 70 150~200 150~400 断裂功(J/m2) 50~1500 20
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