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无机功能材料
一、纳米陶瓷的定义 所谓纳米陶瓷,是指陶瓷材料的显微结构中,晶粒尺寸、晶界宽度、第二相分布、气孔尺寸、缺陷尺寸都限于100nm以下,是上世纪80年代中期发展起来的新型陶瓷材料。 纳米陶瓷晶粒的细化,品界数量大幅度增加,可使材料的韧性和塑性大为提高并对材料的电学、热学、磁学、光学等性能产生重要的影响,从而呈现出与传统陶瓷不同的独特性能,成为当今材料科学研究的热点。 * 二、纳米陶瓷的发展历程 中国的陶器可追溯到9000年前,瓷器也早在4000年前出现。最初利用火煅烧粘土制成陶器。后来提高燃烧温度的技术出现, 发现高温烧制的陶器, 由于局部熔化而变得更加致密坚硬, 完全改变了陶器多孔、透水的缺点, 以粘土、石英、 长石等矿物原料烧制而成的瓷器登上了历史舞台。新型陶瓷诞生于20 世纪二三十年代, 科学技术高速发展,对材料提出了更高的要求。在传统陶瓷基础上, 一些强度高、性能好的新型陶瓷不断涌现, 它们的玻璃相含量都低于传统陶瓷。纳米陶瓷的研究始于80年代中期。 * 三、纳米陶瓷的性能 1、力学性能 ?大量研究表明,纳米陶瓷材料具有超塑性性能,所谓超塑性是指材料在一定的应变速率下产生较大的拉伸应变。纳米TiO2陶瓷在室温下就能发生塑性形变,在180℃下塑性变形可达100%。若试样中存在微裂纹,在180℃下进行弯曲时,也不会发生裂纹扩展。掺杂Y2O3四方氧化锆多晶体纳米陶瓷材料(Y-TZP),当晶粒尺寸为15nm时,材料可在1250℃下呈现超塑性。另外纳米ZnO陶瓷也具有超塑性性能。 * 纳米陶瓷的硬度和强度也明显高于普通材料。在100℃下,纳米TiO2陶瓷的显微硬度为12740N/mm2,而普通TiO2陶瓷的显微硬度低于1960N/mm2。在陶瓷基体中引入纳米分散相进行复合,对材料的断裂强度、断裂韧性会有大幅度的提高,还能提高材料的硬度、弹性模量、抗热震性以及耐高温性能。又如纳米SiC弥散到Si3N4基体中形成的纳米复合材料,其韧性常数KIC为4.?5?~?7.?5MPa·m1/2,断裂强度σs为850?~1400MPa,最高工作温 度可达1200~1500℃。[1] * 2、电学性能 高性能的电子陶瓷材料一个重要的发展趋势是:用纳米粉体作为原材料生产诸如陶瓷电容器、压电陶瓷,将纳米材料应用到陶瓷工艺中去,生产纳米复合或纳米改性的高技术陶瓷。利用化学沉淀法制备了锆钛酸铅(PZT)超微细粉,用此超微细粉制备的PZT圧电陶瓷与传统的圧电陶瓷比较发现:圧电电压常数d33、介电常数εT33/ε0都比普通PZT数值有很大提高,同时材料的密度较传统低,具有优良的压电、介电、声电等电学性能,因此PZT纳米粉体被广泛用来制备压电陶瓷、微位移驱动器、超声换能器等电子元器件[2]。 * 3、光学性能 随着现代科学技术的发展,隐身技术在各国军事高科技领域越来越重要,吸波材料作为实现隐身技术的方式之一,其研究也越来越广泛。早期应用的多属于磁性吸收材料,如铁氧体吸波材料、金属微粉吸波材料、多晶铁纤维吸波材料。这些材料一个很重要的特点就是在高温下失去磁性,从而失去吸波性能,因此磁性吸波材料一般只能用于武器常温部位的隐身。武器装备高温部位的隐身必须采用高温吸波材料,通常为陶瓷吸波材料,其吸收剂为陶瓷吸收剂。?与传统的材料相比,纳米陶瓷材料除具有优良的力学性能和热物理性能外,由于结构特殊,使它在制备吸波材料方面具有其他常规材料所不具备的优点,如矫顽力比较高,可引起磁滞损耗,界面极化,多重散射,这些都是吸波材料所必需的,因此纳米陶瓷材料可用来制备吸波材料,用于武器装备高温部位的隐身[2]。 * 4、磁学性能 晶粒中的磁各向异性与颗粒的形状、晶粒结构、内应力以及晶粒表面的原子状况有关。由于纳米颗粒尺寸超细,其磁学性能与粗晶材料有着显著的区别,表现出明显的小尺寸效应。另外在纳米材料中存在大量的界面成分,当晶粒尺寸减小到纳米级时,晶粒之间的铁磁相互作用影响材料的宏观磁性。与铁磁原子类似,根据相互作用的大小,纳米晶粒体可表现出超顺磁性、超铁磁性、超自旋玻璃态等特性[3]。 * 5、超塑性 ?超塑性纳米陶瓷具有类似金属的超塑性,这己成为纳米陶瓷领域最令人注目的焦点之一。普通陶瓷材料在常温下几乎不产生塑性形变,只有在很高的温度下才有扩散蠕变,表现出塑性。而纳米陶瓷在较低的温度下就能表现出超塑性,使其韧性大为提高,在900℃可发生无裂纹形变,同时断裂韧性提高了5%。在1550℃和2.4×10-?4s-1?的应变速率下延伸率可将近400%;室温下合成的TiO2?陶瓷,它可以弯曲,其塑性变形高达100%,韧性极好[4]。 * 6、烧结性能 由于纳米材料中有大量的界面,这些界面为原子提供了短程扩散途径及较高的扩散速率,并使得材料的烧结驱动力也随之剧增,这大大加速了整个烧结过程
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