剖析无机工艺学概论.pptVIP

天然气制氨 煤制氨 煤粉制氨 * 一、制气 二、净化 1、脱硫 2、脱碳 3、精炼 三、压缩 四、氨合成 五、液氨贮存 * 制 气 煤制气：以焦炭、白煤及型煤原料，在一定的高温条件下通入空气或水蒸汽发生反应而制得半水煤气 原理： 碳与水蒸汽发生燃烧反应生成CO2和CO并放出大量的热量，其反应在煤气发生炉中进行，积蓄热量后与气化剂H2O(g) 在炉内发生分解反应，反应生成CO, H2, CO2从而制出合成氨原料气，其H2+CO/N2=3.0,在煤气发生炉中主要发生的反应式为： * 炭在煤气发生炉中发生很复杂的化学反应，副反应很多，其主反应式为： 1)2C+O2=2CO+59.4千卡 （放热反应） 2) C+2H2O(g)=CO2+2H2 3)C+H2O(g)=H2+CO -28.2千卡（吸热反应） 4)CO+H2O(g)=H2+CO2 -10.3千卡（吸热反应） 副反应： 5) C+CO2=2CO-38.4千卡 （吸热反应） 6）CO+O2=2CO2 7）C+O2=CO2 8）C+2H2=CH4 -18.6千卡 （吸热反应） * 气体净化 脱硫 栲胶脱硫的基本原理 栲胶脱硫法是利用碱性栲胶水溶液从气体中脱除硫化氢的工艺过程，而栲胶是由植物的皮、果、叶熬制而成，其主要成份是丹宁。大多数栲胶都可以用来配制脱硫液，而以橡胶栲胶制出的脱硫液为佳，虽然丹宁的分子结构十分复杂，大多数是以酚式结构的羟基化合物形式存在，小部分还含醌式结构。栲胶溶液在使用前必须将酚式结构经过加热空气氧化成醌式结构，使其具有较高的电位，与钒混合后将低价钒氧化成高价钒，进而将溶液的所吸收的硫氢根（HS－）氧化成单质硫，呈泡沫状、分离。 * 铜氨液吸收原理 铜氨液洗涤法是采用铜盐的氨溶液吸收原料气中少量的CO、CO2、H2S、O2使气体中的CO2+CO≤25ppm。 1.1铜氨液吸收CO的原理 在有游离氨的存在的条件下，醋酸亚铜二氨和CO作用生成一氧化碳醋酸亚铜络三氨，其反应式为： Cu(NH3)2Ac+CO+NH3=Cu(NH3)3Ac.CO+Q 这是一个包括气液相平衡和液相中化学平衡的化学吸收过程。首先是气体中的一氧化碳与铜氨液接触被溶解，然后一氧化碳再与低价铜作用生成络合物，并放出热量。 * 变换 CO变换反应是在一定条件下(即催化剂作用),半水煤气中的CO和水蒸汽反应生成H2和CO2其反应式为： CO+H2O CO2+H2+Q CO与水蒸汽的反应是一个可逆的放热反应,从化学平衡来看,降低反应温度,增加水蒸汽用量,有利地提高平衡变换率,但水蒸汽增加到一定值后,变换率增加幅度会变小,另一方面,提高变换率还要考虑两个因素,即蒸汽耗量和催化剂用量,蒸汽用量增加过多,虽对平衡有利,却降低反应气体的分压,缩短了催化剂与气体之间催化接触反应时间,而不利于反应,反而降低了变换率,同时汽气比太高,会导致低变反硫化使低变触媒失去活性。 * 甲烷化:甲烷化脱除少量CO、CO2 基本原理: 对合成氨后工序催化剂有毒害作用的CO和CO2可以加氢生成无害的CH4和易于除去的水。 CO+3H2 = CH4+H2O+206.3KJ (1) CO2+4H2 = CH4+2H2O+165.1KJ (2) 在某种条件下可能出现析碳反应: 2CO = CO2+C+172.5KJ (3) CO+H2 = H2O+C+131.5KJ (4) * 压 缩 生产原理 电动机驱动主轴旋转时，主轴的曲拐带动连杆的大头作圆周运动，使连杆的小头带动十字头在滑道上作往返运动，十字头又通过活塞杆带动活塞在气缸内作往复运动，将气体分级吸入后压出气缸，达到分级压缩和输送气体的目的。 当活塞向机体内移动时，气缸内的压力低于吸入气体的压力，排气阀关闭，吸气阀打开， 气体进入气缸内，为吸气过程；当活塞反向移动时，气体在气缸内被压缩，吸气阀关闭，为压缩过程；当汽缸内的压力高于排气的压力，打开排气阀，吸气阀关闭，气体排入排气管内，为排气过程。完成一个工作循环，活塞连续往返运动，完成气体的压缩和输送。 * 合 成 生产原理 氨合成的化学反应式为： 3H2 + N2 = 2NH3 + Q 该反应式有如下的特点： (1)是一个可逆反应。由平衡转移定律得知，降低温度有利于化学反应的正向进行，可以得到较高的氨合成率。但是，由于触媒活性所限，若温度过低，氨的合成速度就极为缓慢，甚至根本不能进行。所以必须选择一个适宜温度，既有利于平衡，又有利于反应速度，实际生产中主要考虑反应速度，一般取460-500