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钒化合物的性质
钒
A.物理性质
钒是一种单晶金属,呈银灰色,具有体心立方晶格,曾发现在1550℃以及-28~-38℃时有多晶转变。钒的力学性质与其纯度及生产方法密切相关。O、H、N、C等杂质会使其性质变脆,少量则可提高其硬度及剪切力,但会降低其延展性。钒的主要物理性质见表2-1钒的力学性质如表2-2所示。
表2-1 金属钒的物理性质
性质
数值
性质
数值
原子序数
23
热导率(100℃)/J·(cm·s·K)-1
0.31
原子量
50.9415
外观
浅灰
晶格结构
体心立方
外电子层
3d34s2
晶格常数a/mm
0.3024
焓(298K)/kJ·(mol·K)-1
5.27
密度/kg·m-3
6110
熵(298K)/J·(mol·K)-1
29.5
熔点/℃
1890~1929
热容cp(298K液态)
/kJ·(mol·K)-1
24.35~25.59
47.43~47.51
沸点/℃
3350~3409
熔化热/kJ·mol-1
16.0~21.5
热容cp①(298~990K)
/kJ·(mol·K)-1
a.24.134
b.6.196×10-3
c.-7.305×10-7
d.-1.3892×105
蒸气压/Pa
1.3×10-6(1200℃)
1.3(2067℃)
3.73(2190K)
207.6(2600K)
蒸发热/kJ·mol-1
444~502
热容cp②(900~2200K)
/kJ·(mol·K)-1
a.25.9
b.-1.25×10-4
c.4.08×10-6
线膨胀系数
(20~200℃)/K-1
(7.88~9.7)×10-6
比电阻(20℃)
/μΩ·cm
24.8
温度系数(100℃)/cm·K-1
0.0034
钒同位素
46V
47V
48V
49V
50V
51V
52V
53V
54V
半衰期
0.426s
33min
16.0d
330d
6×1015a
稳定
3.75min
2.0min
55s
丰度/%
0.25
99.75
① cp=a+bT+cT 2+dT -2;
② cp=a+bT+cT 2,式中,T为温度,K。
表2-2 金属钒的力学性质
性质
工业纯品
高纯品
抗拉强度σb/MPa
245~450
210~250
180
延展性/%
10~15
40~60
40
维氏硬度HV/MPa
80~150
60
60~70
弹性模量/GPa
137~147
120~130
泊松比
0.35
0.36
屈服强度/MPa
125~180
B.钒的化学性质
由图2-1可见,钒在周期表中位于第4周期、VB族,属于过渡金属元素中的高熔点元素,包括Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Re等10个元素。它们的特点是:具有很高的熔点,例如钨的熔点是3180℃,钼的熔点是2610℃,它们主要是用作合金的添加剂,有些也可以单独使用,其中某些金属在高温下具有抗氧化性、高硬度、高耐磨性。但这些金属的力学性质与其纯度和制备方法密切相关,少量的晶间杂质,会使其硬度和强度明显提高,但却使其延展性下降。在原子结构方面,这些元素的外电子层具有相同的电子数,一般有两个电子(少数是一个电子),而在次外电子层的电子数目则依次递增,其化学性质介于典型金属与弱典型金属之间,处于过渡状态,具有彼此相互接近的性质,其共同的特点是:
图2-1 高熔点元素在周期表中的位置
这些元素外电子层的电子比较稳定,但较易失去次外电子层的电子,而形成不同价态的离子,例如钒可以形成-1、+2、+3、+4、+5的价态,而Ti则可以形成+2、+3、+4的价态。图2-2所示为钒原子核的结构图;
图2-2 钒原子核的结构图(质子数P=23,中子数N=28)
(2)这些元素按其顺序,次外电子层的电子数目依次增加,由于电子的静电引力作用,遂使原子的半径也渐趋缩小;
(3)这些元素的水溶液,由于电子的转移作用形成的光谱,都会使其离子呈现颜色,只有少数例外;
(4)这些元素会形成硼化物、碳化物、氮化物、氢化物,它们多数都具有金属性质,只有少数例外。
钒在空气中250℃以下是稳定的,呈浅银灰色,有良好的可塑性和可锻性。长期保存表面会呈现蓝灰、黑橙色,超过300℃会有明显的氧化。超过500℃,钒吸附氢于晶格间隙,使其变得易脆,易成粉末。真空下600~700℃加热,氢可逸出。低温下存在氢化物VH。钒在400℃开始吸收氮气,800℃以上钒与氮反应生成氮化钒,在高真空、1700~2000℃下,发生氮化钒的分解,但是氮不可能完全从金属中释出。钒对碳有较高亲和力,800~1000℃下可形成碳化物。
钒对稀硫酸、稀盐酸、稀磷酸保持相对稳定。但在硝酸、氟氢酸中溶解。金属钒对自来水抗蚀性良好,对海水抗蚀性中等,但未出现点腐蚀。钒能抗10%NaOH
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