克劳修斯熵.pptVIP

* 玻尔兹曼熵公式： 系统无序性的量度 熵增加原理： 孤立系统 自发过程 问题： 如何由可观察量计算熵变？ §20.2 克劳修斯熵公式 克劳修斯 （1822-1888） 热温比的积分 回答： =： 对应可逆过程 ： 对应不可逆过程 一. 克劳修斯熵公式 1. 定义 从卡诺循环和卡诺定理出发寻找系统的熵。 卡诺循环（理想可逆过程） ： （与工作物质无关） 为系统向低温热源放热 热温比：系统从热源吸热与相应热源温度之比 系统从低温热源吸热 任何可逆循环均可视为许多小卡诺循环的组合 可逆循环中热温比的代数和为零,可逆过程中热温比的积分与路径无关. 类比 保守力做功与路径无关 可逆过程热温比积分与路径无关 引入态函数 S 可逆过程中 克劳修斯熵公式： 由卡诺定理：对不可逆循环 不可逆循环中热温比的代数和小于零 即一般情况下，克劳修斯熵公式： B 设如图循环： 与过程无关，只与初、末态有关。 熵是态函数 可以在初、末态间设计恰当可逆过程来计算熵变 克劳修斯熵公式（定义熵变） = 对应可逆过程 对应不可逆过程 二.克劳修斯、玻尔兹曼熵定义的一致性 克劳修斯 对孤立系统 得： （= 对应可逆过程， 对应不可逆过程） 一切自发的宏观热力学过程均不可逆： 即玻尔兹曼熵增加原理 例： 解： 得克劳修斯公式 三.熵变的计算 由 代入热力学第一定律，得热力学基本微分方程： = 对应可逆过程 对应不可逆过程 熵变与所经的过程无关，可以选择可逆过程，取等号计算。 例1： P692 21-4 已知： 求： （1）可逆等温膨胀： （2）自由膨胀： 解： ①等温膨胀——可逆过程 气体： 热源： 系统： ②自由膨胀——不可逆过程 对气体：在初末态间设计可逆等温膨胀 对热源： 对系统： 不可逆过程熵增加，可逆过程熵不变。 例2. 已知：设 人每天散热 求： 由此，热量由高温 物体传向低温 物体时， 系统的熵 解： 人： 环境： 系统： 练习 1.熵是　　　　　　　　　　　的定量量度， 有一定量的理想气体,经历一个等温膨胀过程，它的熵　　　　　　。 增加 热力学系统的无序性 或：熵是大量微观粒子热运动所引起的无序性的定量量度 2.一定量的理想气体向真空作绝热自由膨胀，体积由V增至为2V，在此过程中气体的： （A） 内能不变，熵增加 （B）内能不变，熵减少 （C）内能不变，熵不变 （D）内能增加，熵增加 解：绝热自由膨胀 自发进行的过程，体积增大，无序性增加，熵增加。 答案：（ A ）