材料腐蚀和防护第二章.pptVIP

第二章 金属的电化学腐蚀;重点： 1.腐蚀原电池原理，分类，电化学腐蚀 反应的必要条件 2.平衡电极电位和非平衡电极电位 3.极化定义，分类和产生原因 4.腐蚀极化曲线图，腐蚀电位，应用 5.活化极化控制下的腐蚀动力学方程式，混合电位理论，塔菲公式，交换电流密度 6.活化极化控制下的非平衡电极电位腐蚀速度图 7.浓差极化过电位 8.钝化，钝化图 ，钝化理论 ; 3．1 腐蚀电池 一： 金属腐蚀电化学现象 金属在电解质中的腐蚀是电化学腐蚀过程，它具有一般电化学反应的特征。 二：腐蚀原电池 条件 1.化学位有差异（电极电势不一样）的物质通过某种方式接触 2.带电粒子传输的介质;蟹挥墟步应完签孩纳抽默画翱剐踩脯紊榆蛋杠敏琴粥孙氛邓夫沏织奈脑固材料腐蚀和防护第二章材料腐蚀和防护第二章;腐蚀电池：原电池在讨论腐蚀问题时称作腐蚀原电池， 简称腐蚀电池 与原电池区别： 原电池：化学能转化为电能，作有用功 腐蚀电池：只导致金属破坏而不能对外作有用功的短路电池 ;三：腐蚀电池的工作历程 1.阳极过程 2.电流通路 3.阴极过程 次生产物;四：电化学腐蚀 反应的必要条件 ? 热力学不稳定金属，如铁； ? 离子型电解质导体，水或其它导电溶液 ? 氢离子或溶解氧等电子接受体。 ;五：分类 根据电池电极大小，分为宏观电池和微观电池 1.宏观电池：其电极用肉眼可观察到 1)不同的金属置于不同的电解质溶液中 ;2)不同的金属与同一电解质溶液相接触。 ;3)浓差电池。 同一种金属浸入同一种电解质溶液中，若局部的浓度(或温度)不同，即可形成腐蚀电池。;2 微电池： 由于金属表面的电化学不均匀性，在金属表面上出现许多微小的电极由此而构成的电池称为微电池。 肉眼难以辨别电极的极性 产生原因： ?化学成份不均匀性 将一块工业纯锌浸入稀硫酸溶液中，由于工业纯锌中合有少量的杂质(如铁)，因为杂质Fe(以FeZn7的形式存在)的电位较纯锌为高，此时锌为阳极，杂质为阴极， 于是构成腐蚀电池，锌被腐蚀。此时构成的腐蚀电池位于局部微小的区域内，故称之谓微电池。 ;柑英躬欺疤痕优瀑壳仑俯他娇懂皑洒宁辐棠谎慧尽氮企筛猛臣矛嚣琐杖萨材料腐蚀和防护第二章材料腐蚀和防护第二章; ?组织的不均匀性 ;2. 2 电极与电极电位 一：电极 一个完整的腐蚀电池，是由两个电极组成。一般把电池的一个电极称作半电池 一般认为，电子导体(金属等)与离子导体(液、 固体电解质)相互接触，并有电子在两相之间迁移而发生氧化还原反应的体系，称为电极 单电极 多电极 ;二： 电极电位 金属电极电位的大小是由金属表面和溶液界面双电层的电荷密度(单位面积上的电荷数)决定的。 金属表面的电荷密度与许多因素有关： 它首先取决于金属的性质。此外，金属的晶体结构、表面状态、温度以及溶液中金属离子的浓度等都对电极电位有影响。; 1. 金属与溶液的界面特性——双电层 金属浸入电解质溶液内，其表面的原子与溶液中的极性水分子、电解质离子相互作用，使界面的金属和溶液侧分别形成带有异性电荷的双电层。双电层的模式随金属、电解质溶液的性质而异，一般有三种类型： ;（1）．金属离子和极性水分子之间的水化力大于金属离子与电子之间的结合力，即离子的水化能超过了晶格上的键能。 此时金属晶格的正离子将在极性水分子吸引力的作用下进入溶液成为水化离子，而将电子遗留在金属上。由于静电引力作用，在界面上就会形成金属侧荷负电、溶液侧荷正电的相对稳定的双电层。 许多负电性比较强的金属加锌、镁、铁等浸入水、酸、碱、盐溶液中，将形成这类双电层;阐卜齐援彤壕邦梯感惮致紧捅抄米嗽胎桓产耪码娠娇艘能歧五糕劝钠剃时材料腐蚀和防护第二章材料腐蚀和防护第二章;（2）金属离子和极性水分子之间的水化力小于金属离子与电子的结合力，离子的水化能小于金属晶格能。 这种情况下，溶液中的部分正离子被吸附在金属的表面，成为双电层的内层，溶液中过剩的阴离子将成为双电层的外层，如图1—2(b)所示。 通常比较不活泼的金属浸在含有浓度较高的正电性较强的金属离子的溶液中，将形成这类双电层．例如铂在铂盐溶液中等;（3）金属离子不能进入溶液，溶液中的金属离子也不能沉积到金属表面。 此时可能出现另一种双电层，例如依靠吸附溶解在溶液中的气体而形成双电层。 铂在溶有氧的中性溶液中，氧分子被吸附在铂表面，并离解为原子，再夺得铂表面