卟啉和钌二元体的超快能量转移.pdfVIP

第 57卷 第 11期 2008年 11月 物 理 学 报 V01．57，No．11，November，2008 1000．3290／2008／57(11)／7354．06 ACTA PHYSICA SINICA ⑥2008Chin．Phys．Soc． 卟啉 -．元体的超快能量转移* 沈 涵 刘 杰 陈志峰 黄锦汪 沈 勇 王 惠 计亮年 1)(中山大学光电材料与技术国家重点实验室，广州 510275) 2)(中山大学化学与化工学院／生物无机与合成教育部重点实验室，广州 510275) (2008年4月2日收到；2008年5月 19日收到修改稿) 采用超快时间分辨的荧光光谱技术测量 了一种 由柔性链连接 的卟啉一钌二元体分子 内的能量转移动力学过 程 ．通过在钌的吸收峰(～453nm)对二元体进行光激发，实验上观测到了从钌基 团到卟啉基团的超快能量转移过 程(～400ps)．而在卟啉的吸收峰(～4OOnm)对二元体进行光激发，实验上没有观测到从卟啉基 团到钌基 团的能量 转移 ．采用 F6rster理论对二元体系能量转移过程的产生机理进行 了分析 ，结果表明，钌和卟啉之间的能量转移来源 于基于光谱重叠的偶极．偶极相互作用 ． 关键词：卟啉一钌二元体，能量转移，超快激光光谱技术 PACC：8240，3420K 果较好地符合 1．引 言 2．实验方法 光致能量转移和电荷转移过程广泛存在于 自然 界中．通过对这些过程的研究，我们可以对 自然光合 卟啉一钌二元体由中山大学化学系制备，其分子 作用有一个更好的了解，在此基础上设计高效率、高 结构如图 1所示 ．实验中所用样 品均为溶液样品(溶 单色性的超分子发光器件 ’ ．近年来 ，通过合成多 剂为二氯甲烷)，浓度为 2 M(1M=1mol／L)． 组分化合物，对能量转移和电荷转移过程进行模拟 瞬态荧光光谱测量光路如 图2所示 ．光源是一 和研究成为一个热门的课题，引起了国内外的广泛 台Nd：YAG激光器 (PL2143)，其发出的激光经 OPA 关注 ．卟啉和钌以及它们 的衍生物 ，由于具有独 (PG401SH，DFG2．10)变成波长为 453am(对应钌的 特的光敏特性 ，通常作为这类研究的构筑分子 ．而到 吸收峰)的激光脉冲，其重复频率为 10Hz，脉宽为 目前为止 ，大部分的研究都着重于由刚性共轭链连 22ps，单脉冲能量为 160 ．样品发出的荧光由一组 接的二元分子体系 J．但 由于这类二元体系存在 大口径透镜收集后，经一台反射式单色仪 (WDF)由 合成较困难、刚性的连接体吸收给体能量而使得体 条纹相机 (HammatsuC1587，分辨率：25ps)和 CCD 系内的能量转移变得复杂等缺点 ．近年来 ，有关 (C4742—95)记录 ．另一台激光光源是美国光谱物理 由柔性链连接的二元体系的研究也引起 国际上的关 公司(SpectraPhysics)生产的Hurricane，其产生波长 注 ．本文报道一种 由四个碳．碳单键形成的柔性 为800nm的激光 (如图2中虚线框内所示)，经倍频 链所连接的卟啉．钌二元体内的能量转移过程研究． 晶体 BBO产生波长为400nm(对应卟啉的吸收峰) 首先采用时间分辨荧光光谱技术对二元体的超快能 的激光脉冲，其重复频率为 1kHz，脉宽为 130fs，平 量转移过程进 行 了实时测量 ．对 实验 结果采用 均功率为 17．5肚w．样品发 出的荧光由一组大 口径 F6r