原料和焙烧温度对TiO2光催化制氢活性的影响.pdfVIP

第31卷第2期 辽宁师范大学学报(自然科学版) Vo1．31 No．2 2008年6月 Journal of Liaoning Normal University(Natural Science Edition) JuI1． 2008 文章编号：1000-1735(2008)02—0202—04 原料和焙烧温度对TiO2光催化制氢活性的影响 黄翠英， 李晓辉 (辽宁师范大学化学化工学院，辽宁大连 116029) 摘 要：使用不同的反应物组成、经不同温度焙烧后镧备了4个系列的TiO2样品．通过x射线衍射(XRD)、透射电镜 (TEM)及Nz吸附等技术对其进行表征，考察了样品的光催化分解水镧氢活性．结果表明，TiO样品的组成、粒径、比 表面积、结晶度和粒子分散性随着反应物组成和焙烧温度的改变而改变，而它们又与催化剂的光催化活性紧密相关． Ti[OCH(CHa)2]·，(CHa)zCHOH，HC1作为反应物有利于小粒径、大比表面积、较好粒子分散性的T102的翻备，而 且相对于CHaCHzOH，(CHa)2CHOH作为溶剂提高了锐钛矿一金红石的相变温度．所有样品中，以Ti[OCH (CH3)2]·-(CH3)2cH0H—Hc1一HzO为原料、500℃焙烧翻备的TiOz样品具有最高的光催化翻氢活性． 关键词：二氧化钛；光催化制氢；反应物组成；焙烧温度 中图分类号：O611．62 文献标识码：A 近年来，利用太阳能光催化分解水制氢的研究引起了人们的广泛关注．TiO。在光催化方面的优异 性能(稳定、经济、无毒等)使其成为光催化技术的研究热点．国内外研究人员做了大量工作，通过探索催 化过程原理，对TiOz进行改性研究，显著提高了它的光能利用率和催化效率[1-z~．然而，大多数关于 TiO。的研究集中于光催化降解有机物．研究中发现，TiO。降解有机物的光催化活性与不同制备原料的 物质的量之比相关[3 ]．不同条件制备的TiO。的物理化学性质存在着差异，理论上其光催化制氢活性也 必然不同．本文使用不同原料制备了4种凝胶，经不同温度焙烧后得到4个系列的TiO：光催化剂，考察 了反应物组成和焙烧温度对样品光催化制氢活性的影响． 1 实验部分 1．1 光催化剂的制备和表征 催化剂采用酸式催化溶胶一凝胶法制备[5]．凝 表1 样品的反应物组成 胶经不同温度(400、500、550、600、700或800℃) 焙烧5 h后得到TiO2光催化剂．样品的代码为A — T，B—T，C—T，D—T，A(B，C，D)为样品 的种类(见表 1)，T为焙烧温度．例如A一400表 示400℃焙烧的A样品．样品物相组成用x_射线 衍射(XRD)方法测定，实验在 Y一4Q型X一射线 粉末衍射仪(Cu Ka， 一0．154 178 nm)上进行，样品平均粒径采用Scherrer方程计算．催化剂的粒子 大小和形貌用日立公司H一600型透射电子显微镜观察．比表面积在美国康塔公司全自动氮吸附仪 AUTOSORB一1型上进行，用氮气吸附一脱附等温线分析粉体比表面积的大小． 1．2 光催化分解水制氢活性 光催化分解水在内循环式反应体系中进行．0．5 g催化剂分散于4O mL甲醇和160 mL二次水的混 合溶液中，以300 W氙灯为光源，助催化剂0．5 的Pt采用原位光还原法沉积在Tj 表面，产生的氢 气通过在线气相色谱进行分析． 收箍日期：2007一10·18 作者简介：黄翠英(1974一)，女，辽宁本溪人，辽宁师范大学讲师，硕士． 第2期 黄翠英等： 原料和焙烧温度对TiOz光催化制氢活性的影响 203 2 结果和讨论 2．1 反应物对TiO,物理化学性质的影响 2．1．1 溶荆对TiO2物理化学性质的影响 图1为400、500、600、700℃焙烧样品的XRD谱图．结果表 明，600℃焙烧后，A、B是锐钛矿、金红石的混合物，而C、D只是结晶度较好的纯锐钛矿．700℃焙烧后， A、B仍是锐钛矿和金红石的混合物，而C、D样品中锐钛矿已完全转化为金红石．这说明相对于 CH。CH：OH，(C