9①马丁一侯状态方程向／固相发展-高校化学工程学报.PDF

维普资讯 ／ ＼ ， ＼，夕＼一 ‘ 第 10卷第 3期 高 校 化 学 工 程 ’学 报 ‘ No．3 vo110 1996年 9 月 JournalofChemicalEngineernig ofChinese UnlverMties Se呲． 1996 9 ①马丁一侯状态方程向固／相发展 一 + 等 +生+B3(TT’一+6C)a—■ Aj+ B{T l 岛T l A6 l BT l 。 (1’一 6) 。 (T’一 ) 。 (T’一 ) 。 (T’一 ) 改进后的状态方程对于一般物质 ．如二氧化碳、氩 、甲烷及氮等．在三相点到临界点温度、计算的 饱和液相 、汽相摩尔体积与文献值的偏差基率上保持 MH一81方程的准确度 ，而固相唪尔体积的 偏差在几千大气压下也在 l0 左右，一般压力不太高时都在 一以内，需要增加的输入信息仅三 相点 (户 _二 关键词 1 前 言 马丁一侯状态方程是于 5O年代初提出的一个气体状态方程 ，由于该方程具有准确度 高 ，所需的数据少．使用范围广．特别是能用于极性物质等优点，故被广泛用于气体的热力学 奠 性质计算及化工过程设计中。 l98]年 ，为了使该方程能更好地适应科研和生产发展的需要 ，将该方程扩展到液相 ， 并经研究。能用于混合物的汽一液平衡 ]、混合热 ]、液一液平衡 等重要性质的推算。 r^， 目前 。绝大多数状态方程仅局限于流体 (即气体和液体)区域适用．因此不能用于液固相 ， 平衡与气 固相平衡 。对固相一般再另建立其它数学模型，这样做使得热力学性质的计算失去 一 致性和连续性 。因此 ，最合理了 的办法是用一个统一的数学模型，同时可以适用于气、液、固 三个相 。 ～ 辊 本项 目工作，是研究将 已发展到液相区的马丁一侯状态方程再进一步扩展到固相区，要 ， 求改进后的方程 ，在固相区有足够的准确度 ．同时又基本上不影响有气相和液相区的准确 度 。而且要求增加的输入信息尽可能少。 】996一O3一1日收到初稿，】996--06--25收到修改祷 国家 自然辞学基盘 资肘项 目 维普资讯 2l8 高 校 化 学 I 程 学 报 2 方程式的改进 198]年改进的 MH一81状态方程 为 P= + A—,+ B2T + C~e r + 一 风 一- = fl 一 6) +。 (r + … 一 6) 。 (’一 b) … 该方程 中所有的常数，只要 由纯物质的临界参致 ( …T re．)及一个蒸汽压 电数据 (P。、T。) 求 出，此方程 即可适用于气相和液相 区。 要将式 (1)进一步改进应用到固相区，首先注意到固体摩尔体积变化对压力的影响比在 流体区要大 。原式 (1)的摩尔体积最高方次为…5’已不足以充分表达固相区摩尔体积对压力 的影响，而且固体的 “分子体积效应”也与在气相和液相区时有显著差别．但又