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第五节化学发泡法举例3聚乙烯泡沫塑料的生产
聚乙烯泡沫塑料 聚乙烯泡沫塑料密度小,低温性能和抗化学腐蚀性能良好,并且具有一定的物理力学强度,因此可用于日用制品、精密仪器包装材料、保暖材料、水上漂浮材料以及代替天然木材等方面,应用面很广,发展也很迅速。 (一)聚乙烯发泡的特点 1、聚烯烃结晶度高;在未达到结晶熔融温度以前,树脂几乎不能流动,而一旦达到熔融温度,整个聚合物的熔融黏度便急剧下降,使发泡过程中产生的气泡很难保持 。 2、PE结晶度高结晶快;从熔融态到晶态时放出大量的结晶热;熔融聚烯烃的比热容较大;从熔融态冷却到固态需时间较长;使发泡的气体逃逸的机会增多; 3、聚烯烃塑料的透气性大,使发泡的气体难保持。 为了改善聚烯烃类塑料的发泡缺陷,常采用树脂分子间交联的方法调节熔融物的粘弹性,使之达到发泡所需的条件,并提高泡沫塑料的物理机械性能。 (二)聚烯烃的交联 交联方法有物理交联和化学交联,而物理交联常用的是辐射交联,由于辐射交联需要很昂贵的设备,特殊产品(如薄的发泡制品、细径电缆)生产时有应用,一般的采用化学交联。 交联剂都含有氧-氧键,如:过氧化二异丙苯(DCP)等,它的键能小,不稳定,在热和光作用下容易分解生成游离基,从而引发聚乙烯主链上某些碳原子产生活性,而后两个大分子游离基相互结合产生c-c交联键。 加入助交联剂,如:马来酰亚胺、顺丁烯二酸酐、1,2-聚丁二烯等含有双键和过氧键的化合物。可以提高过氧化物的交联效率,可以提高交联度,使泡沫均匀、坚固。 交联时间 有机过氧化物的反应是从分解开始的,当交联剂分解到其浓度一半时所需的时间,称为半衰期。而交联时间取预定交联温度下半衰期的10~12倍的时间。在发泡成型过程中,要防止交联剂过早达到分解温度,选择过氧化物的稳定性要适合交联起始要求和加工的要求。如图(下页)。是三种过氧化物半衰期和分解温度的关系。 为了制得不同性能的PE泡沫塑料制品,可以对PE本身进行改性,如接枝;同EVA(乙烯-醋酸乙烯共聚物) 、聚异丁烯、天然橡胶或合成橡胶、聚苯乙烯、高低密度聚乙烯等共混;还可以在泡沫塑料中使用填料。 填料的作用: a、扩大泡沫塑料的物理性能范围,如碳黑、二氧化硅可作为增强填料,提高泡沫的挠曲模量、拉伸强度、压缩载荷和刚度;碳酸钙、亚硫酸钙、硅酸钙可以较低泡沫塑料的成本,改进其燃烧性能等; (三)聚乙烯泡沫塑料的成型 PE发泡片材生产线 PE物理发泡法挤出 PE物理发泡挤出网及设备 2、模压法 (1)一步法 配方: 仅供参考 工艺流程 1.LDPE、EVA混合 2.两辊塑炼,加入AC(偶氮二甲酰氨)、三碱式硫酸铅混合粗炼 3.再加入交联剂DCP(过氧化二异丙苯)精炼 4.拉片 5.模压交联 6.开模发泡 工艺控制: 在室温下进行混合。混炼温度在树脂的熔点以上,交联剂和发泡剂的分解温度以下(110~120℃)。 混炼好后,按模具大小出片,厚度1mm左右,按质量称量、裁切后,放入模压模具,加热(160℃左右)、加压(7.12~10.78MPa)6~8min,交联剂交联,后发泡剂分解,待发泡剂完全分解后,解除压机的压力开模,使热的物料膨胀弹出,在2~3秒内完成发泡。 (2)两步法 成型工艺:首先将塑炼好的片材在压机上模压,温度150℃,时间根据片材的厚度,常为30min左右,去压,开模,完成第一步发泡,密度0.098g/cm3,此时70%的发泡剂没有分解,然后趁热置于165℃的油浴中加热20min,这一步材料的密度进一步降低,但是尚有7%发泡剂没有分解,从油浴中取出,室温下冷却,余下的发泡剂继续分解10min后,发泡完毕。所制得的制品泡孔细小均匀,密度0.027g/cm3。 3、注射法PE结构泡沫塑料 结构发泡材料是指密度在10~60kg/cm之间的发泡材料,制品表面呈封闭的致密层,芯部呈微孔泡沫结构。厚度在5mm以上。 (1)低压结构发泡注射(模腔压力2~7MPa)(普通注射模腔压力30~60MPa) (2)高压结构发泡注射(模腔压力7~15MPa) 多工位结构发泡注射机 多组分结构发泡注射机 多组分结构发泡注射机局部 泡沫塑料成型思考题 1.掌握泡沫塑料的三种发泡方法,以及气发泡沫的发泡原理。 2.PS可发性珠粒生产模压发泡制品前,为什么要经过预发泡、熟化再模压的过程?熟化的目的何在? 3.PE泡沫塑料的化学发泡法为什么先交联再发泡?采用这种方法发泡时应注意什么? 4.了解聚氨酯泡沫塑料的发泡原理及发泡方法。 * * 1-过氧化二叔丁烷 2-2,5-二甲基2,5-双己烷 3-过氧
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