第十一章元素有机化合物.ppt

第十三章 有机化合物合成 一、有机合成路线设计的一般原则 二、有机合成路线设计 三、几种常见化合物的拆开方法 四、有机合成中的策略及解题方法 一、有机合成路线设计的一般原则 （1）合成路线尽可能的短。（步骤愈多，总产率 愈低） （2）尽可能采用产率高、副反应少，主副产物容 易分离的合成路线。 （3）原料来源要廉价易得，通常采用四个碳以下 的单官能团化合物和单取代苯。 二、有机合成路线设计 1、有机合成路线设计得主要方法——逆合成法。 目标分子TM（Target Molecule） 拆开 合成子（结构单元） 原料 2、有机合成路线设计应考虑得主要因素。 （1）碳环的建立：碳架建立方法包括增碳反应、减 碳反应、重排反应、成环反应、开环反应、扩环或 缩环反应等。 （2）官能团得转换：碳架建立后，需要选用适当得 反应，在适当得部位引入TM所需得官能团。实现方 法： （a）官能团引入 （b）官能团除去 （c）官能团的转换 （3）官能团的保护 反应物分子中有两个或两个以上部位反应时， 要采用以下两种保护法： （a）选择性试剂 （b）保护基的应用 醇羟基：转化为醚（对碱、格氏、氧化剂、金属 氢化物稳定）或酯（对氧化剂、酸稳定）。 酚羟基：转化为醚或酯；（同上）。 羰基：转化为缩醛或缩酮；（对还原剂、中性或 碱性条件下的氧化剂、格氏试剂稳定。） 羧基：转化为酯（可防止脱羧）。 氨基：转化为盐（对KMnO4稳定）；转化为酰胺 （对氧化剂、烷基化剂稳定）；转化为苄氨 （对酸、碱格氏稳定，催化加氢恢复。） （4）立体化学的选择和控制 具有立体选择性的反应： 烯烃与Br2的加成——反式加成； 烯烃硼氢化氧化反应——顺式水合； 烯烃碱性KMnO4氧化——顺式α-二元醇； 烯烃的环丙基化（与卡宾反应）——构型不变； 环氧化合物开环反应——反式开环； 炔烃催化加氢——Lindlar顺式加氢、Na/NH3反式； SN2反应——构型翻转； E2反应——反式消除。 （3） 三、几种常见化合物的拆开方法 1、醇的拆开方法 （1） （2） 2、β-羟基醛（酮）类化合物的拆开方法 3、α，β-不饱和化合物的拆开方法 4、1，3-二羰基化合物的拆开方法 四、有机合成中的策略及解题方法 1、合成中的策略 导向基的应用： 例1. 可能生成多烷基化物 例2. 采用傅-克反应不能避免对位产物。 2、合成题的解题方法 （1）首先分析目标分子的结构特征，并与给定原料 进行对比，初步确定该目标分子在合成时是否要增 碳、减碳、开环或闭环以及立体化学控制等。 （2）从目标分子出发，用逆合成法依次拆开，直至 起始原料。 （3）从合成方向检查，对逐条可能的合成路线进行 分拆，筛选出最佳路线。 （4）最后从头至尾完成合成，并注明反应条件、 试剂等。 例1. 例2.以≤C3有机物、苯,合成（CH3）2C=CHCH2C6H5 不可取 ① ② 不可取 2、二糖 二糖是一个单糖分子中的苷羟基和另一个单糖 分子中的苷羟基或醇羟基之间脱水后的缩合物。 （1）麦芽糖 一分子α-D-吡喃葡萄糖的苷羟基与另一分子葡 萄糖C4上的羟基缩水而成。分子中仍保留一个苷羟 基。所以，麦芽糖是还原糖，有变旋光性。 4-O-(α-D-吡喃葡萄糖基)-α-D-吡喃葡萄糖苷 4-O-(α-D-吡喃葡萄糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷 （2）纤维二糖 由一分子β-葡萄糖的苷羟基与另一分子的葡萄 糖的C4羟基缩水而成。分子中仍保留一个苷羟基。 所以是还原糖，有变旋光性。 4-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖苷 （3）蔗糖 由一分子β-果糖的苷羟基与一分子α-葡萄糖 的苷羟基缩水而成。蔗糖分子中没有苷羟基，所 以是非还原糖，没有变旋光性。 α-D-吡喃葡萄糖基-β-D-呋喃果糖苷 二、氨基酸和蛋白质 蛋白质是一切生命的表现形式，它是构成所 有动、植物组织的基本材料，从化学组成上来看， 一切蛋白质都是由氨基酸组成的。 1、氨基酸 构成蛋白质的氨基酸主要是α-氨基酸。由蛋白 质经酸水解，分离后可得到二十余种α-氨基酸， 其中除甘氨酸之外，都具有旋光性，并且同属L-构型。 L-丝氨酸 L-丙氨酸