含草酰胺桥大环三核配合物的合成、结构及性质研究.pdfVIP

第41卷 第1期 南 开 大 学学 报(自然科学版) Vo1．41 N21 2008年2月 Acta Scientiarum Naturalium Universitatis Nankaiensis Feb．2008 新型功能配合物及生物无机化学研究 文章编号：0465—7942(2008)01—0057—04 含草酰胺桥大环三核配合物的合成、结构及性质研究 张雁红 ， 黄 津 ， 邓桂如 ， 杨光明 (1．南开大学 化学学院，天津 300071 2．中国人民武装警察部队 医学院化学教研室，天津 300162) 摘要：以一个草酰胺大环铜配合物为前驱体，设计合成了一个新颖的三核配合物，并对其进行了元素分析、 红外光谱，电子顺磁共振以及X射线单晶衍射等表征．晶体结构解析表明：该配合物的组成为[Cr(CuL)。 (C2H5OH)2](CIO )3．配合物属于三斜晶系，P一1空间群．晶胞参数为口一0．918 44(11)nm，b：1．307 90(16) nm，c一1．539 01(18)nm，口一98．389(2)。， 一90．112(2)。， =105．312(2)。，F(ooo)一789，R1=0．094 0，wRz= 0．241 3． 关键词：草酰胺桥基；三核配合物；晶体结构；光谱性质 中图分类号：O614 文献标识码：A 0 引 言 近年来，配位化学的研究重点已从传统的偏重于单个中心原子的配合物逐渐发展到含多个中心原子 的多核配合物，而对异多核配合物的研究更为广泛和深入，一方面是因为这些配合物可能对某些特定小分 子有独特的反应活性，另一方面是因为多核配合物的研究对于探索生物体的一些生理、生化过程及设计合 成分子磁体材料有重要意义 ]． 在合成方面，目前采用较多的方法是利用含有潜在配位功能的单核配合物作为前驱体，利用配合物自 身的外延桥基连接2个或更多的金属原子，同时也可以辅以其他桥联配体进行适当分子组装以构筑各种 一 维链甚至三维结构 ．按照上述方法我们以一个草酰胺大环铜配合物为前驱体，合成了一个含草酰 胺桥的cu～cr—cu异三核配合物，并对其进行了光谱表征，结构测试和电子顺磁共振研究． 1 实验部分 注意：虽然本工作中未遇见任何问题，但是金属高氯酸盐存在潜在的爆炸性，合成过程中应当小心并 少量使用． 1．1 试剂和仪器 无水甲醇、邻啡Ⅱ罗啉为分析纯试剂；Mn(clO )。·6H O，自制；大环单核铜配合物配体CuL(H L=2， 3一二氧一5，6：14，15一二联苯基一7，l3一二苯基一1，4，8，12一四氮杂十五环一7，l3一二烯烃)参照文献方法合 成 ． 元素分析：c，H，N的含量分析使用Perkin—Elemer 240型元素分析仪(美国)；红外光谱：Bruker Tensor 27型红外光谱仪(德国)，波长4 O0O～600 cm KBr压片；电子吸收光谱用JAScO V一570型紫外 收稿日期：2007—09．27 基金项目：国家自然科学基金20571046)；天津市自然科学基金(013603711) 作者简介：张雁红(198O一)，女，山西朔州人，博士研究生． ·58· 南 开 大学 学 报 (自然科学版) 第41卷 一 可见分光光度计(日本)；晶体结构测试用Bruker Smart 1000 CCD-X射线单晶衍射仪(德国)；电子顺磁 共振：Bruker EMX EPR光谱仪，X一波段扫描． 1．2 配合物ECr(CuL)：(c：H OH)：](clo ) 的合成 称取0．20 mmo|大环单核铜配合物配体CuL、0．10 mmoI Cr(C10 )。·6H O于反应容器中，加入 25 mL乙醇溶剂，将混合物加热回流5 h．冷却至室温后过滤，所得绿色溶液置于真空中缓慢蒸发，两周后 得到可供X一射线衍射分析的绿色块状晶体．元素分析计算值(C H 。C1。CrCu N O 括号内为实验 值， )