分析化学（杨敏）7-配位滴定法2.pptVIP

第7章 配位滴定法（ complexation titration） 5-1 配位平衡 5-2 基本原理 5-3 滴定条件的选择 5-4 应用与示例 配位滴定曲线 滴定阶段 体系 [M′] 计算式 滴定前 M′ 化学计量点前 MY + M′ 按剩余的M′计算* 化学计量点 MY 化学计量点后 MY + Y′ 滴定反应 lgK′=10 CM(mol/L) 2.0×10-5 2.0×10-2 7-2 基本原理 一、滴定曲线 设： MBE 即络合滴定曲线方程 二、化学计量点的计算 化学计量点的 pM、pM′、 pY 、 pY′ 和 pC 的计算 化学计量点 可写成 有副反应时 但 ？ ？ 定义 M + Y ? MY 定义 pM = -lg [M] pM’ = -lg[M’] pY = -lg[Y] pY’ = -lg[Y’] pC = - lgC 例题7-3： 用0.020 mol / L EDTA 滴定同浓度的Zn 2+。若溶液 的pH = 10.0,，[NH3] = 0.10，计算化学计量点的pZnsp， pZnsp，pYsp,，及pYsp。 解：化学计量点时 从例题7-2， pH = 10.0, [NH3] = 0.10 时 据 得 又 得 又 得 分析 体系分析 影响滴定突跃的因素 Et = -0.1% , 当条件稳定常数足够大时，络合物的离解可以忽略， Et = +0.1% , 计量点前，与待滴定物浓度有关 计量点后，与条件稳定常数有关 结论 影响滴定突跃的因素-1 （1）lgKMY的影响： KMY增大10倍， lg KMY增加 1，滴定突跃增加一个单位。 lgK’ 10 8 6 4 影响滴定突跃的因素-2 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK’ = 10 HIn2- MgIn- 三、金属指示剂 如铬黑T(EBT)(EBT-eriochromeblack T) 2H+ H+ + pH 6.3 6.3 pH 11.6 pH 11.6 H2In- HIn2- In3- pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 MIn 1. 金属指示剂的变色原理（如二甲酚橙） 滴定前加入指示剂 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 MY无色或浅色 终点 MY无色或浅色 游离态颜色 络合物颜色 2. 金属指示剂必备条件 颜色的变化要敏锐 K′MIn 要适当，K′MIn K′MY 反应要快，可逆性要好。 MIn形成背景颜色 滴定开始至终点前 3. 使用金属指示剂中存在的问题 指示剂的封闭 滴定前加入指示剂 终点 由于K’MY K’MIn ， 反应不进行 例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑T 具有封闭作用。 NIn 指示剂的僵化 终点 N NIn + N 指示剂的氧化变质等 金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。 指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长 体系中含有杂质离子N，NIn 的反应不可逆 金属指示剂颜色转变点pMep的计算 设金属离子没有副反应 当 取对数 即 理论变色点，也即终点 部分金属指示剂变色点pMep 可由表查得。 例题7-4： pH = 10.0 的氨性缓冲溶液中，用0.02 mol / L EDTA 滴定 0.02 mol / L Zn2+ 溶液，用铬黑 T 为指示剂，终点 [NH3] = 0.1 mol / L, 求pZn’ep 终点时， pH = 10.0， [NH3] = 0.1 mol / L, 解：查表：pH = 10.0 时，铬黑 T 作为滴定Zn2+的指示剂变色点的pMep 值 从前面的例题已求出， 或 5. 常用金属指示剂 掌握：作用原理、颜色变化，实用pH范围 指示剂 pH范围 In MIn 直接滴定M 铬黑T (EBT) 6.3-11.6 蓝 酒红 Mg2+ Zn2+ 二甲酚橙 (XO)(6元酸) 6 黄 紫红 Bi3+ Pb2+ Zn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5-2.5 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 10-13 蓝 酒红 Ca2+ PAN(Cu-PAN) 2-12 黄 紫红 Cu2+(Co2+ Ni2+) 2H+ H+ + 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 pH 6.3 6.3 pH 11.6 pH