无溶剂法合成4，6，10，12，16，18，22，24-八羟基-2，8，14，20-四-{（联三-（3-苯基-2，4，8，10-四氧杂螺[5．5]十一烷基））-（4-（2-（4，6，10，12，16，18，22，24-八羟基）杯[4]芳基）苯基）}杯[4]芳烃螺环树形大分子化合物.pdfVIP

Vo1．29 高等学校化 学学报 No．2 2008年2月 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 3O9～313 无溶剂法合成4，6，10，12，16，18，22，24一八羟基一2， 8，14，20一四一{(联三一(3一苯基一2，4，8，10一四氧杂 螺[5．5]十一烷基))一(4一(2一(4，6，10，12， 16，18，22，24一八羟基)杯[4]芳基)苯基)} 杯[4]芳烃螺环树形大分子化合物 魏荣宝，梁 娅 (天津理工大学化学化工学院，天津300191) 摘要 以对苯二甲醛、丙二腈为原料，合成对苯二甲醛单缩醛，再与季戊四醇反应得到了2，4，8，10一四氧杂． 2，9-二(4一二氰基乙烯基苯基)螺[5．5]十一烷，经水解，与丙二腈反应，制备了中间体2，4，8，10一四氧杂_2一 (4一二氰基乙烯基苯基)_9一(4一甲酰基苯基)螺[5．5]十一烷(3)．用乙酸酐保护的对苯二甲醛单缩醛与间苯二 酚反应，制备了杯[4]芳烯中间体(6)．将化合物6与过量的化合物3反应，得到中间体7，经水解后与过量 的化合物6反应，得到了4，6，10，12，16，18，22，24一八羟基-2，8，14，20一四一{(联三一(3一苯基_2，4，8，10．四氧杂螺 [5．5]十一烷基))一(4一(2一(4，6，10，12，16，18，22，24一八羟基)杯[4]芳基)苯基)}杯[4]芳烃螺环树形大分子 化合物(9)．总收率为12．7％．产物结构用IR， H NMR，”C NMR，MS和元素分析进行了表征，对影响反应 的因素进行了讨论． 关键词 无溶剂合成；杯[4]芳烯；树状化合物；季戊四醇；苯二甲醛；丙二腈 中图分类号 0623．54 1 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2008 J02-0309-05 无溶剂反应减少了溶剂对环境的污染，简化了反应操作和后处理过程，降低了生产成本，已成为 实现“绿色有机合成”的一个重要途径¨ ． 螺环化合物的两环平面相互垂直，对于杂环螺环化合物可能还具有螺共轭、螺超共轭或异头效应 等一般有机化合物不具备的特殊性质，在一定的条件下，由于手性轴的存在，能构成不对称分子或非 对称分子．螺环刚性强，不易消旋化，螺旋状的手性分子比旋光度大，如六螺苯的比旋光度为3700， 这是手性碳无法比拟的 ．由于杂环螺环化合物多含有电负性较强的O和N杂原子，与其它分子之 间有较大的分子问作用力，是很好的手性固定相和手性催化剂或催化剂配体的骨架．为了提高手性催 化效果和手性分离效率，国内外学者越来越重视螺环骨架的研究． 树形化合物能包埋或以化学键的形式结合药物分子，药物分子被其装载后，如同挂满了果实的果 树．由于其为非生物材料，不会诱发病人的免疫反应，没有形成免疫反应的危险，使它有希望成为新 一 代的药物纳米载体和拆分试剂 ～7j． 杯芳烃具有刚性结构，易化学修饰和合成，是构筑树状化合物的理想原料_8，9 J．本文以对苯二甲 醛、丙二腈、季戊四醇为原料，经过缩合、水解、环化等反应，得到4，6，10，12，16，18，22，24／＼羟基 2， 8，l4，20-四-{(联三-(3-苯基-2，4，8，l0-四氧杂螺[5．5]十一烷基))-(4-(2．(4，6，10，12，16，18，22，24一八 羟基)杯[4]芳基)苯基)}杯[4]芳烃螺环树形大分子化合物(9)，总收率为12．7％． 收稿日期：2007-07-03． 基金项目：国家自然科学基金(批准号和天津市自然科学基金(批准号：040884311)资助． 联系人简介：魏荣宝，男，教授，主要从事手性树状大分子化合物的研究．E mail：wrb一111@126．eom 31O 高等学校化 学学报 Vo1．29 1 实验部分 1．1 仪器及药品 Bruker ABANCE 300 MHz核磁共振仪；Bio—Rad FTS 135红