聚甲基倍半硅氧烷的合成基础研究-北京佳仪.PDF

基础研究 有机硅材料, 2003 , 17 (2) : 8～10 SIL ICON E MA TERIAL 　 聚甲基倍半硅氧烷的合成 1 1 2 1 黄朝 　陈跃平 　胡萍 　王丁 ( 11 江西省科学院应用化学研究所 , 南昌 330029 ; 21 江西省计算中心 , 南昌 330006) ( ) 　　摘要 : 以甲基三氯硅烷 CH SiCl 为主要原料、乙二胺为梯形控制剂 , 合成了聚甲基倍半硅氧烷 , 3 3 讨论了梯形控制剂、水解介质、催化剂、单体浓度、温度等因素对聚合物摩尔质量及结构规整性的影响 , 筛选出较佳的梯形控制剂和聚合条件。结果表明 : nCH SiCl ∶n 乙二胺为 1 ∶111 , 产物收率接近 90 % , 水解时 3 3 nCH SiCl ∶n H O 为 1 ∶15 产物摩尔质量大 , 且规整性好 ; 水解后 , 若以四甲基氢氧化铵为催化剂、缩合反应温 3 3 2 度为 35 ℃时 , 若反应时间长 , 聚合物摩尔质量高、分布宽 ; 反应时间短 , 则聚合物摩尔质量低、分布窄。 若以酸作催化剂、缩合反应温度为 80 ℃时 , 聚合物摩尔质量较低、分布也较窄。 关键词 : 聚甲基倍半硅氧烷 , 梯形控制剂 , 甲基三氯硅烷, 乙二胺 　　聚合物的耐热性与其分子结构密切相关。一 析 , 结果与预期相符。 般而言 , 聚合物随其主链由单链 →双链 →片状 → 三维网状结构变化 , 其耐热性逐渐增加。以 1 　实验 Si O键为主链的有机硅高分子 , 由于主链结构 111 　主要原料 和取代基的不同 , 其耐热性有较大的差别。通常 ( ) 甲基三氯硅烷 CH3 SiCl3 : 工业级 , 蓝星 将 n Si ∶nO = 1 15 的聚硅氧烷称为聚有机倍半硅氧 星火有机硅厂 ; 丙酮 : CP , 武汉市中南化学试 烷或梯形聚有机硅氧烷 , 分子通式为 : 剂厂 ; 二甲苯 : CP , 郑州市化学试剂三厂 ; 乙 二胺 : CP , 武汉化学试剂厂 ; 盐酸 : CP , 江西 化学试剂厂。 112 　主要仪器 凝胶渗透色谱 (JAI/ GPC) 仪 : LC - 10 , 聚苯乙烯凝胶柱 , 日本分析工业株式会社;