纳米材料修饰传感器在有害物质检验之应用研究.docVIP

　　纳米材料修饰传感器在有害物质检验之应用研究 第一章绪论 1引言 按照微粒尺度的大小，一般可将纳米材料分为纳米粉末、纳米纤维、纳米膜和纳米块体四类。纳米粉末一般指粒度小于100nm的粉末或颗粒，介于原子、分子与宏观物体之间，也被称为超微粉或超细粉。纳米纤维指直径很小在纳米尺度内，而长度较大的线状材料。纳米膜是由纳米晶粒形成的薄膜，有颗粒膜、致密膜两种，前者的薄膜结构中存在非常细小的间隙；后者的薄膜结构比较致密。纳米块体是将纳米粉末通过高压成型而得到的一种纳米材料。 2纳米材料的基本特 由于颗粒尺寸的减小，纳米材料表现出与宏观物质完全不一样的特殊性质，，即量子尺寸效应。如高的光学非线性，特异的催化和光催化性质等[6]。日本科学家久保(Kubo)提出了著名的久保公式：d = EF/3N其中5是能级间距，Ef为费米势能，N为微粒中的原子数。从中我们可以了解能级间距与金属颗粒直径之间的关系。宏观物体包含无限个原子，既所含原子数趋近于无穷，则宏观物体的能级间距也趋于0。而纳米材料所含的原子数一般很少，能级间距就会发生分裂，当能级间距大于光子能量、热能、磁能或超导态的凝聚能时，纳米晶体材料就会在许多方面表现出与常规材料明显不一样的特性[7]。纳米粒子的体积效应是指：当物质体积减小到一定数值时，就会引起物质性质的变化。当纳米粒子的尺寸降低到与传导电子的德布罗意波相当或更小时，纳米粒子在诸如化学活性、催化性等方面将发生很大的变化。体积效应是纳米粒子其他效应及应用的基础[8]。在固体材料中，表面原子与内部原子所处的环境条件是不一样的。如果粒子直径远远大于原子直径，固体表面的原子数并不会影响到粒子的性质；如果粒子直径与原子直径非常接近，表面原子所占的比例就必须要考虑了，因为这一比例的变化会直接影响粒子比表面积、表面能和表面结合能的变化，从而使纳米粒子具备特殊的性质[9],这就是表面效应。从图1.1中可以看出表面原子和主体原子所占百分比与粒子直径之间的关系，当粒子直径小于l0nm时，表面原子所占比例急剧增大，与之相对应的是粒子性质的重大变化。 . 第二章多壁碳纳米管/壳聚糖复合材料修饰玻碳电极的研制及苏丹红I的检测 1引言 苏丹红I (1-(苯基偶氮)-2-萘酷）是一种合成的偶氮着色剂，已广泛用于各种工业和科学应用，如用作纺织品的着色剂和食品添加剂。目前已有报道称苏丹红I会导致小鼠肝脏和膀胱肿瘤，是一个可能的人类致癌物质和诱变剂[1]。因此，苏丹I被国际癌症研究机构(IARC)划分为三级致癌物质，在大多数国家是被禁止用作食品添加剂的。但是，在辣椒制品中苏丹红I的含量有时达到100?1000 mg/kg，所以准确快速地检测出食品中苏丹红I的含量非常重要。迄今为止，许多方法已被研究用于苏丹红I的测定，例如高效液相色谱（HPLC) [3~9]、气相色谱(GC) [1]、毛细管电泳法[11]、免疫分析法[I2?I3]、化学发光流动注射分析法[14]以及等离子共振光散射（PRLS )等[I5]。这些技术大多具有较高的灵敏度和良好的选择性，但有些也费时、昂贵，不适合用于实时检测。电化学方法用于检测苏丹红I具有很多优势，如响应速度快、灵敏度高、良好的便携性，而且成本低。有研究表明，苏丹红I在玻碳电极上具有良好的电化学活性[16]。为了提高检测苏丹红I的检测灵敏度，很多纳米材料被应用于修饰电极上，特别是碳纳米材料。其中碳纳米管应用最广泛，碳纳米管（Ts)包括单壁碳纳米管（Sillipore超纯水(电阻率gt;18.25 MQ-cm),憐酸缓冲溶液(PBS)用 0.1 mol/L KNO3 and 0.05 mol/L KH2PO4配制，并用0.1 mol/L的NaOH或H3PO4调节pH值。所有化学试剂均为分析纯试剂级，除非另有说明，直接使用前未经纯化。 2.2仪器与测量 所有电化学实验都在CHI 660C型电化学工作站(美国CHI公司)上进行；所有电化学实验均釆用标准的三电极系统：参比电极为饱和甘束电极，辅助电极为销丝，工作电极为玻碳电极(GCE，9=3 mm)或修饰电极。循环伏安、差分伏安脉冲法实验都在pH=7的PBS缓冲溶液中进行。实验前通氮气15min除去溶解氧。所有实验均在室温下进行。 2.3电极的修饰 多壁碳纳米管/壳聚糖修饰玻碳电极制备方法如下：首先，将玻碳电极先后用0.3tim、0.05 pm的氧化锅在麂皮上打磨，每次打磨后用超纯水洗净，电极表面抛光至镜面后，先后在无水乙醇和二次水中各超声清洗5 min后，瞭干；接着，制备2mg/mL的壳聚糖溶液：将0.05 g壳聚糖分散于0.29 mL乙酸（1.05 g/L)中，然后超声均匀，最后将该溶液稀释至25 mL的容量瓶中。将0.02 g多壁碳纳米管加入5 mL上述壳聚糖溶液中，超声搅拌30 min,得