锂离子电池正极材料的制作及特性研究.docVIP

　　锂离子电池正极材料的制作及特性研究 第一章 绪 论 1.1锂离子电池概述 锂离子电池是迄今为止最先进的二次电池。具有高能量密度、长循环寿命、低自放电以及无记忆效应和无污染等特点，充分满足了移动通信及笔记本电脑的迅猛发展对电源小型化、轻量化等的迫切要求。锂离子电池的研制成功，首先应归功于嵌锂碳材料的应用。1990 年日本 SONY 公司率先研制成功了以非石墨化碳为负极材料，LiCoO2为正极材料的锂离子电池，并于 1992 年实现了商品化[2]。自此，锂离子电池便以超过 100％的年增长率迅猛发展。随着对现有材料和电池设计技术的改进以及新材料的出现，锂离子电池的应用范围不断被拓展。民用已从信息产业（移动、PDA、笔记本电脑等）扩展到能源交通（电动汽车、电网调峰，太阳能、风能电站蓄电），军用则涵盖了海（潜艇、水下机器人）、陆（陆军士兵系统、机器战士）、空（无人飞机、卫星、飞船）诸兵种，锂离子电池技术已不是一项单纯的产业技术，它攸关信息产业的发展，更是新能源产业发展的基础技术之一，并成为现代和未来军事装备不可缺少的重要粮食之一。今年 4 月 18 号国务院常委会议讨论通过的《节能与发展新能源汽车产业发展规划（2012-2020）》中明确指出以纯电驱动为汽车工业转型的主要战略取向，当前重点推进纯电动汽车和插电式混合动力汽车产业化，推广普及非插电式混合动力汽车、节能内燃机汽车，提升我国汽车产业整体技术水平。争取到 2015 年，纯电动汽车和插电式混合动力汽车累计产销量达到 50 万辆，到 2020 年超过 500 万辆。发展电动汽车的首要问题是动力电池。 目前动力电池主要是镍氢电池和锂电池两种形式，但由于镍氢电池的一些技术性能已经接近理论极限值，因此并不被认为是未来的发展方向。相对而言，锂离子电池由于工作电压高、体积小、质量轻、能量密度大、无记忆效应、无污染、自放电小、循环寿命长，得到广泛的认可。而且当前开发的大容量锂离子电池已在电动汽车中开始了试用，国内的动力锂离子电池厂家如雨后春笋般的涌现。各大锂离子电池公司都和与汽车企业联合，如雷天锂离子动力电池与汽车产业巨头一汽集团合作，重点开发锂离子电动商务中巴、锂离子电动豪华大巴、锂离子电动城市大巴 3 种车型，并在长春和无锡生产基地投产。安装雷天锂离子动力电池的大客车，充电 20 min 即可以 130 km 时速行驶 300 km 左右路程，而每行驶 100 km 耗电仅 18 度；有的电池公司则直接进入汽车市场，整合汽车与动力电池，如比亚迪已经开发了一系列纯电动汽车。 1.1.2 锂离子电池的原理及特性 锂离子电池是以锂电池的发展为基础的，实际上是一个 Li+浓差电池。在充放电过程中，Li+在两个电极之间往返嵌入和脱嵌。这就像一把摇椅，摇椅的两端为电池的两极，而锂离子就在摇椅两端来回运动。人们把这种电化学体系形象地称作摇椅电池 （Rocking-chair Cell）。不同于锂电池的是锂离子电池的负极使用的是嵌锂材料而不是金属锂，锂电池在充放电过程中就会出现金属锂的溶解和析出，析出的锂按照某些晶面生长就会生成锂枝晶刺破隔膜带来短路的危险。 与其他二次电池如铅酸、镍镉（Ni-Cd）和镍氢（Ni-MH）电池相比，锂离子电池有以下八大优点：1）电池电压高，相当于 3 倍的 Ni-Cd，Ni-MH 和铅酸电池；2）能量密度高(如图 1-4 所示为不同二次电池体积能量密度和质量能量密度比较)；3）循环寿命长，深度充放电（DOD）1000 次仍可以保持 80%的初始容量；4）安全性能高；5）自放电率低，充放电库伦效率高；6）无记忆效应；7）密封良好，无泄漏现象；8）环境友好。由于锂离子电池有以上优点，已经在通讯等便携式电子产品中占有主导地位，其市场占有率还在不断的提高。锂离子电池过度充放电会对正负极造成永久性的破坏。过度放电导致负极碳片层结构出现坍塌，而坍塌会造成充电过程中锂离子无法嵌入；过度充电会使过多的锂离子嵌入负极碳结构，从而造成其中的部分锂离子再也无法释放出来。锂离子电池保持最佳的充放电方式为浅充浅放。因此，锂离子电池的充电过程分为两个阶段，即恒流快充阶段（指示灯呈红色）和恒压涓流充电阶段（指示灯呈黄色）。 第二章 实验材料及测试方法 2.1 实验材料与化学试剂 本论文第三、四、五章工作采用的是本实验室日本理学 Rigaku D/MAX-2500 型 X-射线衍射仪。工作条件为：Cu 靶，Kalpha;1射线源，石墨单色检测器，管电压 35 kV，管电流 30 mA，扫描速度 4o/min，扫描范围 2theta;＝10deg;～70deg;。本论文第六、七章工作采用的是华南理工大学分析测试中心德国Bruker司D8ADVANCE型X射线衍射分析仪，铜靶，40 kV，40 mA，其他测