镁基非晶材料微观构造与力学性能.docVIP

　　镁基非晶材料微观构造与力学性能 第 1 章 绪论 1.1非晶合金的发展历史 自然界的材料有很多种分类方法，如果按照其内部的原子拓扑结构可以分为两大类，即晶态材料和非晶态材料。和晶态材料相比，在非晶态材料中，原子的排列只在几个原子尺度的范围内存在一定的有序度，也就是所谓的长程无序、短程有序[1]，这是非晶态材料的最基本特征。非晶态物质还有其他一些基本特征：如体系在能量上处于亚稳态，具有多重弛豫行为，原子和电子的结构复杂等[2]。非晶态物质种类很多，人们日常见到的许多材料，如塑料、玻璃、橡胶等，都是非晶态材料。非晶态物质在自然界中占据了很大比例，从传统氧化物玻璃到非晶态半导体，再到非晶态合金，非晶态材料已经发展成为支撑现代经济的一种重要工程材料，在人们的生产和生活中发挥了巨大的作用。非晶合金（amorphous alloy），又称为金属玻璃（metallic glass），它与传统氧化物玻璃不同，非晶合金中原子间的结合是通过金属键而非共价键，所以许多与金属相关的性质都被保留了下来，因此，非晶合金兼具金属和玻璃的特征。从某种意义上来说，非晶态结构是无缺陷的，它不像晶态材料那样有位错和界面等缺陷。由于其独有的结构特点，非晶合金的物理、化学及力学性能通常会超过晶态材料[3 4]，比如世界上最强的金属材料就是 Co 基非晶合金[5]，其强度高达 6GPa。此外一些非晶合金还具有很多独特的性能，比如它的大磁熵、软磁以及蓄冷效应等[6-8]。 . 1.2非晶合金的形成理论与形成能力判据 热力学条件是合金体系能否形成非晶的必要条件。液态物质处在高能态，当其温度降低或者压力升高的时候，会趋向于变化为具有低能态的晶态相。在液态和晶态之间，存在很多热力学亚稳相，其中就包括非晶相。非晶态合金的形成和液态金属的结晶过程是相互竞争的关系，如果液体可以被过冷到玻璃转变温度以下而未发生结晶，合金就可将液态的无序结构保留到固态中，从而形成非晶态合金。根据热力学原理，合金系统自液态向固态转变时，Gibbs 自由能变化可表述为 G= H-T S，式中的 T 为温度， H 和 S 分别表示从液相转变为固相的焓变和熵变。 G 越小，结晶转变的热力学驱动力越低，合金的玻璃形成能力就越高。为了降低 G，应使相应的 H 降低、 S增大。多组元会提高 S 而原子的密集排列会降低 H，这也是 Inoue 提出三条经验准则的热力学基础。Turnbull[30]于 1969 年在经典形核理论的基础上提出了约化玻璃转变温度 Trg，即为玻璃转变温度 Tg与合金熔点 Tm的比值。如果 Tg与 Tm之间的间隔变小，则 Trg变大，这样熔体就容易在冷却过程中越过 Tg与 Tl温度间隔而不发生晶化，即合金的非晶形成能力增加。Turnbull 认为，当 Trg介于 1/2 与 2/3 之间时，在深共晶点附近最易得到非晶合金。吕昭平等[31]通过分析 Zr 基、Mg 基、La 基等块体非晶合金的玻璃形成能力，发现了更好地反应非晶合金的玻璃形成能力的表示方法，即用 Tg/Tl代替 Tg/Tm来定义 Trg。他们认为随着溶质原子浓度的增加，液相线温度 Tl的变化比固相线温度 Tm更加明显，尤其是在共晶成分点附近。 .. 第 2 章 实验材料和方法 2.1 合金体系的选择 由于 Mg58.5Cu30.5Y11块体非晶合金已经被报道有非常优异的非晶形成能力[102]，因此本文绝大部分合金都以 Mg58.5Cu30.5Y11合金为基体。首先我们向其中加入了 Be 元素。Be 的加入使合金有了形成相分离的可能。该合金体系的相关内容将在第三章具体介绍。最近，Kinaka[103]报道了添加 Ti 粉末的 Mg 基非晶复合材料有非常好的塑性变形能力，因此还向 Mg58.5Cu30.5Y11合金中添加了 Ti 元素。同时，我们注意到 Ti-Be 二元合金也是一个非晶形成体系，所以我们还向 Mg58.5Cu30.5Y11合金中以共晶成分 Ti70Be30的比例同时加入了 Ti、Be。这两种合金体系的相关内容将在第四章介绍。此外，还向Mg58.5Cu30.5Y11合金中加入了具有非常好的玻璃形成能力的 Zr35Ti30Be27.5Cu7.5合金[104]。需要指出的是，Zr、Ti 和 Be 元素与合金的主要元素 Mg 之间都具有正的混合热（Zr-Mg：+6kJ/mol，Ti-Mg：+40kJ/mol，Be-Mg：+92kJ/mol[105]）。并且通过二元相图可以看到，Zr 和 Mg 之间在液态下不互溶，存在一个互溶缺口。这些因素都是合金发生相分离的条件。该合金的相关内容将在第五章介绍。除此之外，本文还研究了 Mg81Ni8Zn5Y6长周期增强 Mg 基非晶合金复合材料的微观结构、元素分布、力学性能和断裂机制。该合