倪坤仪-分析化学(二)12试验统计数据的处理.pdfVIP

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§ 2  实验数据的统计处理 §2  实验数据的统计处理 § 2  实验数据的统计处理 一、几个基本概念:  1、总体标准偏差  n  2 Â (x  - m )  i i = 1  s =  n  2、样本标准偏差: n  2 x  - x  Â ( i )  S  = i =  1  n  - 1  3、平均值的标准偏差(均方误) S  S  = x  x n  目的:为了评价不同样品的平均精密度 (如:取样 多与取样少的精密度)。 标准差说明观察值个体的离散程度,标准误说明样 本均数的离散程度,标准误小,说明样本均数与总 体均数比较接近,用样本均数估计总体均数的可靠 性大。为了减小标准误,需减小标准差或适当增加 测定次数。  平均值的标准偏差与测定次数的平方跟成反比;n次测定平 均值的标准偏差是一次测定标准偏差的 1 /  n  例:  n 4  S = S  / 2  x  x  n 9  S = S  / 3  x  x  S 测量次数少时, 减小快,但多次测量,减小就不那么明 x  显,∴过多次测量,并不能更多地提高精密度。 一般4~6次即可,(一般3~4次,较高要求5~9次)  例:某样品经4次测定,标准偏差20.5ppm  ,平均值144ppm,求平均值的标准偏差 。  S  20. 5  S  = x  = = 10 . 2 ppm  x  n  4  4、数学期望: 如果一个随机变量 x 能够取的值是a ,a  ,… a ,取p  ,  1  2  r  1  p  , …p ,则把  2  r  E(x) a p +a p +…+a p  1  1  2  2  r  r  称为 x 的期望。 举例 得到x  的期望值的清楚解释:如果对x作大量次数的观察, 由于偶然性的影响,  x的各次取值呈现纷乱状态,但随着 观测次数的增加,其平均取值的波动越来越小,最后稳定 道一个值上面,此值即x的期望。 二、正态分布 正 态 分 布 最 早 由法 国 数 学 家 德 莫 佛 ( De  Moivre,1667~1754)年提出,德国数学家高斯 (  Gauss,1777~1855)在研究误差理论时曾用它来 刻画误差,因此也称高斯(

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