倪坤仪-分析化学（二）hwfgE－－红外.pptVIP

一、仪器类型与结构 红外分光光度计由光源、吸收池（或固体样品框）、单色器、检测器及记录装置5个基本部分组成 光栅红外分光光度计 波数范围：4000～600cm-1 一、主要部件 （一）光源： 1、硅碳棒：用硅碳砂加压成形，再煅烧，圆柱形状， 寿命长，发光面积大，高温升华，需水冷装置。 2、Nernst灯：ZrO、Y2O3、CeO2、ThO2一定比例混合， 工作温度1750℃，寿命2000小时，高波数区辐射性能变差。 3、特殊线圈：镍铬线圈，工作温度1100 ℃，价格低仪器选用，稳定性差。 （二）色散元件：光栅 （三）检测器： 真空热电偶,Golay池(高莱池) 真空热电偶——将热信号转变为电信号，热电型检测器 利用不同导体构成回路时的温度现象，将温差转变为电位差。为避免对流散热，采用高真空。 高莱池——气动式检测器，惰性气体热膨胀，使射向光电管光强减弱，电流变小，灵敏度比热电偶高，但寿命短，一般不用。 （四）光路原理（了解） 光源光由凹镜，M1，2，3，4分为两束（双光束）。 样品光束、参比光束（空气，扣二氧化碳等影响），光楔（梳状）调节光量大小（光强度） 傅立叶变换红外分光光度计 光源—干涉计—试样—检测器—电子计算机（FTS变换） --记录计 （一）光源：近红外区用碘钨灯，中红外区用硅碳棒, Nernst灯,远红外区用高压汞灯 （二）分光器：迈克尔逊干涉仪 （三）检测器：FT-IR全程扫描小于1s，一般检测器响应时间不能满足要求 热电型---硫酸三甘肽(TGS)检测器;光电导型---汞隔碲(MCT)检测器 （四）光路原理（了解） 三、制样（自看） 对样品要求: 1、纯度98% 2、不能含水份（否则产生υOH峰，干扰判定）。 KBr压片法：样品粉末1~2mg,溴化钾粉末200mg，玛瑙乳钵研匀（红外灯下操作，防止水分干扰）。 第五节 红外光谱解析方法 一、IR光谱解析方法 二、IR光谱解析实例 一、IR光谱解析方法 1.样品来源和性质： 1、来源、纯度、灰分： 来源：助于估计样品及杂质范围 纯度：98% 否则需精制或分离 灰分：含无机物 2、物理常数：沸点、溶点、折光率等，光谱解析旁证。 3、分子式： 计算不饱和度：分子结构中距离达到饱和时的缺一价元 素的“对”数。 已知分子式计算不饱和度 不饱和度意义： 续前 例1：苯甲醛（C7H6O）不饱和度的计算 续前 2．红外光谱解析方法 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后 细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 3.解析程序 1.求U 2.先特征、后指纹………… 3.粗查： 4.细找： 5.核对：（1）UV （2）标准光谱 图示 图示 二、IR光谱解析实例 练习 : 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位为3080， 3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500， 1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构 解: 示例 续前 解： 续前 峰归属如下： 续前 示例 续前 解: 续前 续前 练习 （书后P276题14） 续前 解： 练习 （书后P276题15） 续前 解： 续前 故峰的归属如下： 续前 解析示例 例1 无色or 淡黄色液体，刺激味，沸点，145.5℃ C8H8如图判结构 解： 1.U=（2+2×8-8）/2=54可能含苯环。苯环应找三种峰。 2.吸收峰（cm-1） 振动形式 归属 3090,3060,3030 υφH 1600,1575,1500,1450 υC=C 780，690（双峰） rφH 泛频峰形 3090,3060,3030 υ=CH 1630 υC=C 990，905 γ=CH 3. ∴可能结构为：苯乙烯 小 结 1、了解IR与UV区别 电子光谱 振转光谱 2、掌握概念：基频峰、泛频峰、简并、红外非活性振动 特征区：4000~1250 指纹区：1250~400 3、了解振动形式、会计算振动自由度（线、非线性） 4