（Li3N）n（n=1—5）团簇结构与性质的密度泛函研究.pdfVIP

第57卷第7期 2008年7月 物 理 学 报 Vo1．57，No．7，July，2008 1000—3290／2008／57(07)／4174—08 ACTA PHYSICA SINICA ⑥2008 Chin．Phys．Soc． (Li3 N)咒(n=1—5)团簇结构与性质的密度泛函研究* 陈玉红 康 龙 张材荣 罗永春 蒲忠胜 1)(兰州理工大学，甘肃省有色金属新材料省部共建国家重点实验室，兰州 730050) 2)(兰州理工大学物理系，兰kr·l 730050) (2007年9月12口收到；2007年10月 l7日收到修改稿) 用密度泛函理论(DFT)的杂化密度泛函B3LYP方法在6-31G*基组水平上对( N)，，(n=l～5)团簇各种可能 的构型进行几何结构优化，预测了各团簇的最稳定结构．并对最稳定结构的振动特性、成键特性、电荷特性等进行 了理论研究．结果表明，( N) (n=l一5)团簇中N原子的配位数以4，5较多见，Li—IJi键长为O．21O—O．259 nm，Li 原子在桥位时 Li—N键长为0．185一O．204 nm，Li原子在端位时Li—N键长为0．172一O．178 nm；团簇中N原子的平 均自然电荷为一2．O1 e，Li原子的平均自然电荷为+O．67e；Li N，( N) 团簇有相对较高的动力学稳定性． 关键词：(Li N) (n=1—5)团簇，密度泛函理论，结构与性质，储氢材料 PACC：3640B，7115M，8640K 剂 的方法，进行了大量的实验研究．为了理解 1．引 言 该储氢体系的储氢机理，为替代和添加催化剂研究 提供理论依据，人们对LiH，Li，N，LiNH 和Li NH的 能源与人类社会休戚相关．目前的化石能源主 电子结构计算也进行了许多研究，Bonacic．Koutecky 要是通过燃烧来利用，使得有限且不可再生的化石 等 用从头算 cI方法计算了 Li H(n=1—7)和 能源快速消耗，同时将大量CO 和其他有害气体排 “ H2(n=2～6)及其阳离子团簇的电子结构和几何 人大气，由此引发大气污染、生态环境破坏和全球性 结构，得到了其稳定结构和电离势，预言了它们的性 温室效应，严重威胁着人类的生存和健康．氢的发 能．Bertolus等 引用DFI和势模型两种方法研究了 热值高、没有污染、且资源丰富，利用氢能取代以石 “ H 和“ +。H：(n=1～7)以及 Li。 H 团簇，认为 化燃料为基础的能源已成为全球的共识．氢能的发 团簇中Li—H键是完全的离子键，而且团簇的稳定 展中最关键的技术难题之一就是氢的储存，目前国 性与离子键的数目无关．Hinchliffe 111对 LiNH~， 内外已开发和应用的合金储氢材料虽然综合性能较 LiNH，和Li，NH成键特性进行了研究．Yoshino等“ 好，但存在的突出问题是吸氢量小，合金电极的电化 用平面波赝势方法对 MXH (NaA1H4，LiA1H ，LiBH 学比容量低，不能很好地满足工业化要求．2002年 Chen等…报道了 ．N．H( 是指I．Iv族和一些过渡 和LiNH，)的最稳定晶体结构进行模拟，用离散变分 族金属)系可作为新的储氢体系之后，金属络合物因 (DV)．Xa分子轨道计算方法