化学反应热力学.pptVIP

物理化学－第二章 热力学第一定律 第三章化学反应热力学 Thermodynamics for chemical Reaction 第三章 化学反应热力学 2.反应进度（extent of reaction ） 标准摩尔反应焓变 注意事项 三、等压热效应与等容热效应 四、 Hess定律（Hess’s law） 六、标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 七、键焓 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 即 讨论 若 则 若 则 表明 若 则 表明 温度变化范围不大， 热容差 为常数 二、 绝热反应——非等温反应最高反应温度的计算 用积分法求熵值（1） 4。化学反应过程的熵变计算 化学反应过程的熵变计算 3.4 Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs自由能与压力的关系 美国化学家 L.Pauling 假定一个分子的总键焓是分子中所有键的键焓之和，这些单独的键焓值只由键的类型决定。 显然，这个方法是很粗略的，一则所有单键键焓的数据尚不完全，二则单键键焓与分子中实际的键能会有出入。 这样，只要从表上查得各键的键焓就可以估算化合物的生成焓以及化学反应的焓变。 3.2 标准摩尔反应焓与温度的关系 —基尔霍夫公式(Kirchhoff’s Law) 一、基尔霍夫定律（ Kirchhoff’s Law） 任一温度 T 下发生任意化学反应： 恒压下将上式对温度 T 求偏微商，得： ——基尔霍夫定律的微分形式 ——基尔霍夫定律的积分形式 表明反应焓 将随温度升高而增大； 将随温度升高而减小； 不随温度而变； 温度变化范围大， 热容差 为温度的函数 则要将Cp - T的关系式代入积分，就可从一个温度的焓变求另一个温度的焓变 如在该温度区间内有物质发生相变，就要分段积分。见p74例3-7 气相反应 A(g) + B(g) == Y(g) 在500℃，100 kPa 进行时， Q, W，?r Hm ? ，?rUm ?各为多少，并写出计算过程。 已知数据： 物质 ? f Hm ? (298 K) / kJ·mol?1 Cp, m / J·K?1·mol?1 A(g) －235 19.1 B(g) 52 4.2 Y(g) －241 30.0 (Cp, m的适用范围为 25 ～800℃ 。） 例题： 解：?r Hm ? (298 K) = －58 kJ·mol?1 ?r Hm ? (773 K) = ?r Hm ? (298 K)+ ∑?BCp, m (B) = 6.7 J·K?1·mol?1 则 ?r Hm ? (773 K) =－54.82 kJ·mol?1 Q = ?r Hm ? (773 K) = －54.82 kJ·mol?1 ?U m ? = ?Hm ? － [∑νB(g) ]RT = －48.39 kJ·mol?1 W = －(pV) = － [∑νB(g) ]RT = 6.43 kJ·mol?1 放热的化学反应如果在绝热的条件下进行，比如在绝热反应器中进行，或者反应进行得很快，反应放出的热量来不及与环境进行热交换等等，均可以视为是非体积功为零的恒压绝热过程。 这时反应放出