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第十章 醇和醚 10.1 醇的结构、分类和命名 1. 结构 由于氧原子电负性比碳原子大，造成α碳原子带有部分正电荷；同样的道理，羟基中的氢原子在适当的条件下能以质子的形式理解出来；氧原子上的两对孤对电子也会对醇的性质产生轻微影响。 第十章 醇和醚 2. 分类 根据分子中羟基所连碳原子不同分伯醇、仲醇和叔醇； 根据分子中烃基不同分饱和醇、不饱和醇和芳醇； 根据分子中含羟基的数目不同分一元醇、二元醇和多元醇。 第十章 醇和醚 3. 命名 （1）习惯命名法 （2）系统命名法 第十章 醇和醚 10.2 醇的制法 10.2.1 烯烃水合（按马氏规律，可能有重排发生） 10.2.2 硼氢化-氧化反应（反马氏规律，无重排发生） 第十章 醇和醚 10.2.3 从醛、酮、羧基及酯还原 （1）催化加氢 （2）用氢硼化钠(NaBH4)还原 第十章 醇和醚 （3）用氢化铝锂(LiAIH4)还原 第十章 醇和醚 10.2.4 从格利雅试剂制备 第十章 醇和醚 选用那一种羰基化合物与格利雅试剂反应制备所需醇，可以从连接醇羟基碳原子上的三个基团的结构来考虑，其中一个烃基来自于格利雅试剂，另两个基团来自于羰基化合物，然后考虑其中那些原料比较易得。 第十章 醇和醚 10.2.5 从卤代烃水解 一般得卤代烃水解有许多副产物，且醇比相应得卤代烃容易得到，故只有相应得卤代烃易得时才用此法。 第十章 醇和醚 10.3 醇的物理性质 醇是极性分子，醇分子间能形成氢键，醇的物理性质大多与此有关。 10.4 醇的化学性质 10.4.1 与活泼金属的反应 第十章 醇和醚 10.4.2 卤烃的生成 浓盐酸和无水氯化锌所配置的溶液称为卢卡斯试剂。 醇与卢卡斯试剂的反应可用来鉴别不同类型的醇。 （1）由伯醇制备相应的卤烷 由于反应按SN2进行，故无重排现象发生。 第十章 醇和醚 （2）由仲、叔醇制备相应的卤烷 由于反应按SN1进行，故有重排现象发生，必须记住！ 醇与三卤化磷、五氯化磷或亚硫酰氯反应生成相应的醇，不发生重排。 第十章 醇和醚 10.4.3 与无机酸的反应 醇可与无机酸如硫酸、硝酸、磷酸等无机酸发生酯化反应，得到无机酸酯。 第十章 醇和醚 10.4.4 脱水反应 在酸催化下，醇脱水是按E1历程进行，故可能有重排发生。若在高温AI2O3催化下，则没有重排。 第十章 醇和醚 10.4.5 氧化和脱氢 受羟基影响，碳上氢原子比较活泼易被氧化。伯醇第一步氧化为醛，进一步氧化为羧酸；仲醇氧化为酮；叔醇不能为一般的氧化剂所氧化。 第十章 醇和醚 10.5 重要的醇 甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇的应用 甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇的制备 第十章 醇和醚 10.6 硫醇 “—SH”称为巯基，它是硫醇的官能团。命名时与醇相似，只要把“醇”改为相应的“硫醇”即可。 低级硫醇有恶臭，可用来检查管道泄漏。 第十章 醇和醚 10.7 醚的构造、分类和命名 醚是氧原子上连有两个烃基的化合物。醚与醇是同分异构体。 第十章 醇和醚 第十章 醇和醚 10.8 醚的制法 10.81 醇脱水 第十章 醇和醚 10.82 威廉森合成（威廉生醚） 制备有叔烃基的混醚时，应采用叔醇钠与伯卤烷作用，否则得不到醚； 制备含苯基的醚时须采用酚钠，否则反应很难发生。 第十章 醇和醚 10.9 醚的性质 10.9.1 醚的物理性质 醚分子极性小，分子间作用力小沸点低。但醚可与水形成氢键，故醚微溶于水。 10.91 醚的化学性质 （1）醚键断裂 第十章 醇和醚 （2）过氧化物的生成 醚长期与空气接触，易被氧化而生成过氧化物，蒸馏提纯这种乙醚时，残留液易发生爆炸！ 在蒸馏提纯这种乙醚前，必须检验过氧化物的存在，以防意外。 第十章 醇和醚 10.10 环醚 10.10.1 环氧乙烷 第十章 醇和醚 第十章 醇和醚 10.10.1 冠醚 多分子环氧乙烷缩聚而成的大环化合物结构象王冠，叫冠醚。主要用途（1）分离贵重金属；（2）用作相转移催化剂。 第十章 醇和醚 END * *