十胶体化学乳状液与泡沫及其他分散体系.pptVIP

第十章 乳状液与泡沫及其他分散体系 第一节 乳状液类型及鉴别方法 一、乳状液及类型 1. O/W乳状液 2. W/O乳状液 二、影响乳状液类型的因素 1．相体积 水相体积分数φ＞74.02％，形成水为外相的O/W型乳状液； 水相体积分数φ＜25.98％，形成水为内相的W/O型乳状液； 水相体积分数 25.98％＜φ＞74.02％，形成O/W或W/O型乳状液。 2．乳化剂的分子形态 “定向楔”理论认为乳化剂 分子在油水界面的定向排列 就如大头朝向外相，而小头 朝内相的“楔子”一样，这样 才能加大界面强度。 定向楔理论做为一种假说尚存在不足之处，其中之一就是一价金属皂的极性头并不一定比非极性尾粗大，因此有许多例外情况。 3．温度 温度上升会降低亲水基的水化度，从而降低分子的亲水性。因此低温形成的O/W型乳状液，升温后，可能转变为W/O型乳状液。 此转型温度为表面活性剂亲水亲油性质达适当平衡的温度，称为相转变温度(phase inversion temperature)记作PIT。 4．乳化剂亲水性 1949年Griffin提出的亲水亲油平衡值（Hydrophilic- Lyophilic Balance）即HLB值： 表面活性剂的亲水性＝亲水基的亲水性∕憎水基的憎水性 几种半经验的方法： ⑴ 对于亲水基为聚氧乙烯基的非离子表面活性剂，可根据亲水基“分子量”来确定HLB值： HLB＝（亲水基的“分子量”/表面活性剂分子量）×40 ＝亲水基的质量百分数×40 ⑵ 结构因子HLB数加和法 HLB=7 +∑（亲水基HLB数）-∑（憎水基HLB数） 例如十二烷基磺酸钠的HLB值，查表10-2并按公式（10-3）计算得： HLB=7＋（11）－（0.475×12）＝12.3 ⑶ HLB的加和性 （4）根据其溶于水的情况大致估计其HLB值的范围 5．乳化器材质 两不互溶液体在乳化器中搅拌时，能润湿器壁的液体易于附着在器壁上从而形成连续相，即外相，而另一液体则形成内相。 按此规律乳化器材质亲水性强则形成O/W型乳状液，否则会形成W/O型乳状液。 由于玻璃是亲水的而塑料是憎水的，故前者易形成O/W型乳状液而后者易形成W/O型乳状液。 三、乳状液类型的鉴别方法 1．稀释法 若乳状液很易为水稀释则该乳状液为O/W型，相反不易相混则为W/O型乳状液。 2．滤纸润湿法 一般滤纸能被水润湿而不为油润湿，因此往上滴加少量乳状液，若液体很快展开并留下散落细小油滴，则此乳状液为O/W型乳状液，否则为W/O型乳状液。 3．染色法 染料有油溶性和水溶性之分，前者能溶于油使之染色，后者能溶于水使之染色。 4．电导法 电导法的原理基于这样的事实，即一般情况下水比油的电导值高得多。 四、乳状液的转型 转型的实质是分散相液滴聚结而变成连续相，与此同时分散介质被分散成新的分散相。 第二节 乳状液的物理性质 一、黏度性质 乳状液的黏度取决于组成、浓度、内相与外相的黏度以及乳化剂的性质。 当分散相的体积分数Φ小于0.02时，分散体系的黏度值η与分散介质黏度η0和体积分数Φ关系符合Einstein黏度公式 适于Φ0.02的乳状液，对分散相浓度较大的乳状液，Becher和Sherman 给出如下公式： 由于乳状液的内相不是硬球结构，于是Jaylos给出如下修正公式： 二．电性质 乳状液的电导取决于分散介质即外相的电导，因此O/W型乳状液的电导明显高于W/O乳状液的电导 三、光学性质 乳状液属于粗分散体系，由于分散相的尺寸处于胶体粒子大小上限以上，通常为0.1～10μm或更大，而可见光波波长介于0.4～0.8 μm之间，因此有较强的光反射行为，故一般的乳状液是不透明的乳白色液体。 第三节 乳状液的稳定性 一、影响乳状液稳定性的因素 1．降低界面张力 2．界面膜的机械结构 3．固体粉末乳化剂的稳定作用 ４．其他影响因素 分散介质 内相体积 二、乳状液稳定性的实验方法 1．相分离速率的测定 2．液滴在界面处存在寿命的测定 第四节 乳状液的破坏 一．破乳过程 破乳过程分两步进行，第一步絮凝，第二步聚结，这是一个串联过程，因此破乳过程速率取决于这两步骤中最慢的一步，即控制性步骤。 二、破乳方法 1．针对乳状液中乳化剂作用的方法 ⑴ 用表面活性更强，但不能形成坚实的界面膜的表面活性剂将原来的乳化剂顶替出来 。 ⑵ 利用化学试剂使其与乳化剂发生化学反应，反应产物不具有乳化作用。 ⑶ 在以固体粉末为乳化剂的乳状液中加入表面活性剂 。 ⑷ 加入与原乳化剂相反类型的乳化剂 。 2．物理机械方法 ⑴ 机械搅拌可破坏界面膜。