二价铁和三价铁的相对稳定性探微.docVIP

Fe2+和Fe3+的相对稳定性探微 鲁云珍 （江苏省东海高级中学 江苏 东海 222300） 铁原子的价电子构型是3d64S2，Fe2+的价电子构型为3d64S0 ,而Fe3+的价电子构型为3d54S0，由于Fe3+价电子构型满足了3d5的半满结构，所以，一般情况下Fe3+离子比Fe2+离子稳定，这是常见的说法。但是，在化合物中，Fe2+和Fe3+都不是单独存在的，它总是与阴离子共同存在的，所以，Fe2+和Fe3+的相对稳定性往往与阴离子或配体的种类、结构有关，与溶液的酸碱性有关，与体系的温度有关，现就常见的情况分别讨论如下： 一、氧化物中 我们考察相互转化的自发性铁和氧化合氧化，即： 3FeO(s) O2(g)==Fe304(s) (1) 2Fe304(s)+ 02(g)==3Fe203(s) (2) 对于反应(1) rG(1)=fGmΘ(Fe304)-3fGmΘ(FeO)=-1012.634-3（-266.563）≈-274.8 kJ·mol-1 [1] 对于反应(2) rG(2)=3fGmΘ(Fe203)-2fGmΘ(Fe304)= 3(-742.435)-2（-1012.634）≈-202.0 kJ·mol-1 这表明，反应(1)和(2)的rG都小于零，都是自发的。因而，若将Fe0、Fe304和Fe203跟标